Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Азирины

АЗИРИНЫ. Существуют в виде двух изомеров: 1Н-А. и 2Н-А. (соотв. ф-лы I и II). В отличие от хорошо изученного 2Н-А. и его производных, 1Н-А. известны лишь в виде интермедиатов или побочных продуктов, напр. в р-циях присоединения нитренов к алкинам, вакуумного пиролиза триазолинов.
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/4/7/1147.jpeg

Большинство алкил- и арил-2Н-А.- нестабильные, дурно пахнущие, раздражающие кожу в-ва. Не обладают основными св-вами и не раств. в разб. НС1; разлагаются конц. НС1. Катализируемый к-тами гидролиз 2Н-А. приводит к аминокетонам:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/4/8/1148.jpeg

В безводной НСlO4 пооизволные 2H-А. ведут себя как карбкатионы

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/4/9/1149.jpeg Присоединение хлор-ангидридов и ангидридов карбоновых к-т по связиhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/5/0/1150.jpeg дает N-ацил-2H -замещенные азиридины, к-рые в мягких условиях перегруппировываются в оксазолины или ацйклич. соединения. Восстановление 2H-А. с помощью LiAlH4- удобный и стереоспецифич. синтез цис-азиридинов; каталитич. гидрирование (катализаторы - Pd/C, Ni-Ренея) сопровождается расщеплением связиhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/5/1/1151.jpeg 3-Арил-и 3-амино-2H-А. димеризуются под действием карбонилов металлов VI гр., давая производные пиррола или индола. Реакционноспособная двойная связь в 2H-А. легко участвует как 2 http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/5/2/1152.jpeg-компонента в диеновом синтезе. При фотолизе арил-2H-А. претерпевают необратимое раскрытие цикла с образованием 1,3-диполярных нитрил-илидов, к-рые легко вступают во внутри- или межмолекулярное 1,3-Диполярное циклоприсоединение, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/5/3/1153.jpeg

Термолиз 2H-А. сопровождается обычно раскрытием связи

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/5/4/1154.jpeg

Общий метод синтеза 2H-А.-парофазный пиролизhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/5/5/1155.jpegвинил азидов при 100-120°С или их фотолиз в атмосфере N2 при -30°С, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/5/6/1156.jpeg

В связи с нестабильностью большинства 2H-А. р-ции с ними проводят путем их генерирования в реакц. среде.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 687-97; Chemistry of hcterocyclic compounds, v. 42, pt 1, N.Y.-L., 1983.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео