Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Азоксисоединения

АЗОКСИСОЕДИНЕНИЯ, имеют общую формулу
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/7/6/1176.jpeg

где R и R' - opг. радикалы. Существуют в виде двух изомеров:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/7/7/1177.jpeg

цис-Изомер транс-Изомер

циc-Изомеры менее устойчивы и при нагр. переходят в транс-форму. Для несимметричных А. возможна изомерия положения: Rhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/7/8/1178.jpeg(O~)=NR' и RN=http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/7/9/1179.jpeg(O~)R'.

Хорошо изучены лишь ароматич. А.-обычно желтые кристаллы нейтрального характера. Простейший представитель-аз о

к си бензол (R = R' = С6Н5): т. пл. 36 °С; d420 1,246; nD201,6644; раств. в спирте (17,5 г в 100 г при 16СС), эфире, лигроине.

В ИК-спектрах А. имеется сильная полоса валентных колебаний N—О при частотах 1310-1250 см -1, в электронных спектрах алифатич. А.-полосаhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/0/1180.jpeg -перехода средней интенсивности в области 220 нм и малоинтенсивная полоса пhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/1/1181.jpeg-перехода в области 250-290 нм. Сопряжение с ароматич. кольцами сдвигает полосы поглощения ароматич. А. в длинноволновую область, причем полосы иhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/2/1182.jpeg-переходов обычно перекрываются более интенсивными полосамиhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/3/1183.jpeg-переходов.

В мягких условиях, а также электрохимически А. восстанавливаются в азосоединения RN—NR', в более жестких условиях [напр., действием (МН4)25] - в гидразосоединения RHN—NHR' и далее с расщеплением связи N—N в первичные амины RNH2 и R'NH2. А. способны к электроф. замещению, напр.: С6Н5http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/4/1184.jpeg(O-)=NC6H5 + Вr+http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/5/1185.jpeg С6Н5http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/6/1186.jpeg(O-)=NC6H4Br + H + . Электрофил вступает в ядро, связанное с атомом N, несущим неподеленную пару
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/7/1187.jpeg

электронов. Поэтому, напр., изомер ф-лы I бромируется (http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/8/1188.jpeg создает повыш. электронную плотность в ядре и свободно наиб. выгодное пара-положение), а изомер ф-лы II-нет. При нагр. в кислой среде ароматич. А. претерпевают термич. перегруппировку с образованием и-гидроксиазосоединений (перегруппировка Валлаха): С6Н5http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/9/1189.jpeg(—O-)=МС6Н5http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/9/0/1190.jpeg n-HOC6H4N=NC6H5, а при облучении ртутной лампой-перегруппировку с образованием о-гидроксиазосоединений, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/9/1/1191.jpeg

А. получают: окислением азосоединений в мягких условиях, напр, под действием H2O2:RN=NR + [О]http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/9/2/1192.jpeg + Rhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/9/3/1193.jpeg(—O~)=NR (в случае несимметричных азосоединений образуется смесь изомеров положения); восстановлением нитросоединений в щелочной среде действием CH3ONa, As2O3 или др.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/9/4/1194.jpeg

взаимод. нитрозосоединений с замещенными гидроксиламина по схеме предыдущего способа (в случае разл. R образуются изомеры положения).

Нек-рые ароматич. А. применяют как красители, напр. прямой желтый К. (ф-ла III), а также как активные компоненты жидких кристаллов, напр. соед. ф-лы IV:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/9/5/1195.jpeg

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 207 и посл. Б. И. Степанов.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео