Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Алкенилирование

АЛКЕНИЛИРОВАНИЕ, введение алкенильной группы в молекулу орг. соед. путем замещения атома Н. Расширительно А. называют замещение любого атома или группы атомов на алкенильную группу, например замещение галогена (алкенилдегалогенирование) или HgX (алкенилдемер-курирование). В зависимости от того, при каком атоме происходит замещение Н, различают, например, С-, О-и N-A.

Наиб. распространены алл илирование-введение RCH=CHCH2— и вин илирование-введение RCH=CH—. Об аллилировании см. Аллилъные соединения.

Ароматич. соед. винилируют взаимод. олефинов с аренами, арилгалогенидами или арильными производными металлов (в осн. с арилртутью) в присут. соединения Pd2+ или фосфиновых комплексов Pd°. Механизм р-ций:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/0/9/1509.jpeg

Винилирование металлоорг. соед. винилгалогенидами катализируется переходными металлами

: литийорг. соед. - солями одновалентной Си (протекает через образование промежут. комплексов-диалкилкупратов), магний орг. соед. (реактивов Гриньяра)-фосфиновыми комплексами, Ni и Pd, металлоорг. соед., содержащие связь С=С,- комплексами Ni или Pd, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/0/1510.jpeg

Винилирование карбонильных соед., сложных эфиров и ангидридов к-т,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/1/1511.jpegэпоксидов проводят с помощью виниллития или винилмагнийгалогенидов (реактивов Нормана), напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/2/1512.jpeg

Осуществляют также присоединением электроф. или нуклеоф. агентов и металлоорг. соед. по кратной связи алкинов:

RChttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/3/1513.jpegСН + HYR2' -> RCH=CHYR2', где Y = В, Al, Zr, Si, Sn, Ge.

Лит.: Сейферт Д., Металлоорганические соединения с винильной фуппой, пер. с англ., М., 1964; Trost В. М., "Tetrahedron", 1977, v. 33, № 20, p. 2615-49; Kumada M., "Pure and Applied Chemistry", 1980, v. 52, № 3, p. 669-79; Косhi J. K.., Organometallic mechanisms and catalysis, N.Y.-[a.o.], 1978, ch. 14. М.Д. Решетова.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео