Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Алюминийорганические соединения

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь А1—С; общая ф-ла RnАlХ3-n где R-орг. радикал; Х-Hal, H, OR, SR, NR2, RCOO, CN и др.; п = 1-3. Различают симметричные, или полные, А. с. (п = 3) и несимметричные, или смешанные.

А. с. чувствительны к влаге и О2 воздуха (соед. до С5 на воздухе самовоспламеняются). Поэтому все работы с А.с. выполняются в атмосфере сухого инертного газа, напр. азота или аргона. Alk3Al (см. табл.) - бесцв. жидкости, Аг3А1 - твердые в-ва, растворимые в органических растворителях.

Нек-рые А.с. - электрононенасыщенные соед., что обусловливает склонность их молекул к ассоциации друг с другом. В образующихся димерах и тримерах атомы А1 соединены через орг. радикалы трехцентровыми мостиковыми связями. Известны также А.с. типа R2A1—A1R2. С донорами электронов, напр. аминами и эфирами, А. с. образуют прочные аддукты состава 1 :1, с

анионными донорами MR или MX, где М - щелочной или щел.-зем. металл, - солеобразные комплексы типа М [RnAlX4-n] (т. наз. ат-комплексы).

СВОЙСГВА АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Соединение
Мол. м.
Т. пл., °С
Т. кип., °С/мм рт. ст.
Плотн. (25 °С), г/см3
Триметилалюминий (СН3)3А1
72,08
15
130
0,752 (при 20 °С)
Диметилалюминийхлорид (СН3)2А1С1
107,54
83-84/200
Триэтилалюминий (С2Н5)3А1
114,16
-52,5
136/100
0,875
Диэтилалюминийхлорид (С2Н5)2А1С1
120,56
-74
127/50
0,96
Этилалюминийдихлорид (С2Н,)А1С12
126,96
32
113/50
1,222
Тетраэтилалюминат натрия [(C2H5)4Al]Na
166,20
125
Трипропилалюминий (С3Н7)3А1
56,24
-84
110/10
0,820
Триизобутилалюминий (изо-С4Н9)3А1
198,33
-6
86/10
0,78
Диизобутилалюминийгидрид (изо-С4Н9)2А1Н
142,28
117/1
Диизобутилалюминийхлорид (мзо-С4Н9)2А1С1
176,06
-39
60/3
0,905

Основные р-ции А.с.: 1) бурное взаимод. с водой, к-тами, спиртами, аминами и др. протонсодержащими соед. с выделением углеводородов, напр.: R3A1 + nHOR' -> R3-nAl(OR')n + nRH; 2) окисление с образованием алкоголятов: R3A1 + 1,5О2 -> (RO)3A1; 3) р-ция с СО2, приводящая к карбоновым к-там: R3A1 + СО2 -> R2A1OC(O)Rhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/7/9/1779.jpeg RCOOH; 4) взаимод. с галогенидами, оксидами и алкоголятами элементов более электроотрицательными, чем А1 (В, Ga, Si, Sn, Pb и др.), с образованием их алкилпроизводных, напр.: R3A1 + ЭНа1n -> RmЭHaln-m + А1На13 (пhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/0/1780.jpegт; п = 2, 3 или 4); 5) перераспределение орг. радикалов между симметричными А. с. и галогенидами или алкоголятами Al, напр.: 2R3A1 + А1Х3 -> 3R2A1X; R3A1 + 2А1Х3 -> 3RA1X2; 6) р-ция с олефинами, в результате к-рой получают высшие А.с.:http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/1/1781.jpeg + nСН2=СН2 -> R—(—СН2СН2—)nhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/2/1782.jpeg Способы получения А.с.: 1) взаимод. олефинов с А1 и Н2, напр.: 6СН2=СН2 + 2А1 + ЗН2 -> 2(С2Н5)3А1 (осн. пром. способ); 2) р-ция олефинов или ацетиленов с гидридами А1 (г и д р о а л ю м и н и р о в а н и е), напр.: 3CH2=CHR + А1Н3 -> (RCH2CH2)3A1; НСhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/3/1783.jpegCR + R2A1H -> R2A1CH=CHR; 4CH2=CHR + МА1Н4 -> (RCH2CH2)4A1M (M=Na, Li); 3) переалкилирование триизобутилалюминия олефинами: (изо-С4Н9)3А1 + 3CH2=CHR -> (RCH2CH2)3A1 + 3 изо-С4Н8.

Симметричные А. с. получают также р-цией галогенидов А1 с реактивами Гриньяра или алкиллитием, действием диалкилртути на А1, дегалогенированием несимметричных А.с. (напр, 3R2AlHal + 3Na -> 2R3A1 + 3NaHal + А1). Несимметричные А. с. синтезируют взаимод. алкилгалогенидов с А1, напр.: 3RHal + 2A1 -> R2AlHal + RAlHal2.

Элементный анализ А.с. заключается в сожжении навески в токе О2 с послед. определением С и Н гравиметрич. методом и одновременно А1 - по кол-ву образовавшегося А12О3. Определение А1 возможно также обычными методами неорг. анализа после гидролиза или алкоголиза А. с. Состав образующихся при этом газообразных в-в устанавливают с помощью ГЖХ.

А. с.-компоненты катализаторов Циглера - Натты, используемых в синтезе полиолефинов и стереорегулярных диеновых каучуков, катализаторы стереоспецифич. полимеризации полярных мономеров, напр. ацетальдегида, окисей олефинов, капролактама, а также синтезаhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/4/1784.jpegолефинов нормального строения и др. На основе А. с. разработаны методы получения высших жирных спиртов нормального строения высших жирных к-т, тетраэтилсвинца, а также металлич. А1 высокой чистоты. Алюминийалкилы - восстановители при получении карбонилов Мn, Сг, Мо и др., диалкилалюминийгидриды и комплексы типа M[R2A1H2]-мягкие восстановители в орг. синтезе. Мировое произ-во А. с. составляет десятки тыс. т/год (1982). См. также Диэтилалюминийхлорид, Триизобутилалюминий, Триэтилалюминий.

Лит.: Несмеянов А. Н., Соколик Р.А., в кн.: Методы элементоорганической химии. Бор, алюминий, галлий, индий, таллий, под ред. А.Н. Несмеянова и К.А. Кочешкова, М., 1964, с. 283-385; Комплексы металлоорганических, гибридных и галоидных соединений алюминия, М., 1970; Корнеев Н.Н., Химия и технология алюминийорганических соединений, М., 1979; Толстиков Г.А., Юрьев В. П., Алюминийорганический синтез, М., 1979. В. В. Гаврилето.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео