Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Ацетоуксусный эфир

АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР (этиловый эфир ацетоуксусной к-ты, этилацетоацетат), мол. м. 118,14; бесцв. жидкость; т. пл. -45°С, т. кип. 180,8°С (с разл.), 100°С/80 мм рт. ст., 71°С/12,5мм рт.ст.; d420 1,0284, nD20 1,4198; раств. в воде (14,3% при 16,5°С), этаноле, эфире. Существует в двух таутомерных формах - кетонной (а)и енольной (б):
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/3/2823.jpeg

Енольная форма стабилизируется за счет сопряжения двойной углерод-углеродной связи с карбонильной группой и образования внутримолекулярной водородной связи между гидроксилом и карбонилом. Кетонную форму можно выделить вымораживанием, енольную - фракционной перегонкой в кварцевой посуде в вакууме; для них т. пл. соотв. -39 и -44°С, d420 1,0368 и 1,0119, nD20 1,4425 и 1,4480.

Соотношение таутомеров зависит от природы р-рителя, материала сосуда, т-ры, напр. в А.э. при комнатной т-ре содержится 7,5% енола, при 18°С в р-рах А.э. в воде, этаноле, эфире и циклогексане - соотв. 0,4, 12, 27,1 и 46,4%. Чистые таутомерные формы сохраняются в кварцевой посуде при -80°С.

Под действием разб. р-ров к-т или щелочей А. э. подвергается расщеплению с образованием ацетона (т. н. кетонное расщепление), под действием конц. р-ров щелочей - с образованием уксусной к-ты (кислотное расщепление):
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/4/2824.jpeg

Как кетон А.э. восстанавливается Н2 in situ до этилhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/5/2825.jpegгидроксибутирата; присоединяет, напр., HCN, NaHSO3 с образованием соотв. циангидрина и гидросульфитного производного. Р-ция с фенилгидразином сопровождается циклизацией фенилгидразона А.э.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/6/2826.jpeg

Как енол А.э. мгновенно обесцвечивает р-р Вг2 (р-ция служит для количеств. определения енола), с Fed, образует комплекс красно-фиолетового цвета, с РС15-http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/7/2827.jpegхлоркротоновый эфир СН3СС1=СНСООС2Н5. Ацетилируется хлорангидридами к-т:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/8/2828.jpeg

При действии на А.э. металлич. Na или алкоголятов Na в спиртовом р-ре получается натрийацетоуксусный эфир CH3C(ONa)—СНСООС2Н5, широко используемый в р-циях с алкилгалогенидами, приводящих к образованию алкил- и диалкилацетоуксусных эфиров-соответственно CH3COCH(R)COOC2H5 и CH3COC(RR')COOC2H5. Кетонное и кислотное расщепление последних происходит так же, как и А. э. Напр., при кетонном расщеплении метилацетоуксусного эфира получается метилэтилкетон, при кислотном - уксусная и пропионовая к-ты. В зависимости от характера реагента, природы р-рителя и условий из натрийацетоуксусного эфира могут получаться как С-, так и О-производные А.э.

Атомы Н метиленовой группы А.э. очень подвижны, благодаря чему он реагирует, напр., с альдегидами:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/9/2829.jpeg

вступает в р-цию Михаэля и др. В пром-сти и лаборатории А.э. получают действием металлич. Na на этилацетат (см. Клайзена конденсация]. Образующийся натрийацетоуксусный эфир действием разб. минер. к-т переводят в А.э. Применяют А.э. в синтезе лек. ср-в (напр., амидопирина, антипирина, акрихина), витамина В1, красителей, содержащих пиразолоновый цикл; как ароматизирующее в-во для пищ. продуктов. А. э. раздражает кожу. Т. всп. 85оС.

Лит.: Ингольд К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973, с. 657-736; Несмея но в А. Н., Несмеянов Н. А., Начала органической химии, кн. 1, М., 1974; Роберте Д. Д., Кассерио М. К., Основы органической химии, пер. с англ., т. 1, М., 1978. Ф.А. Чернышкова.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео