Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Бухнера - курциуса - шлоттербека реакция

БУХНЕРА - КУРЦИУСА - ШЛОТТЕРБЕКА РЕАКЦИЯ, получение карбонильных соед. и замещенного оксирана взаимод. альдегида или кетона с диазосоединением, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/9/8/3898.jpeg

Процесс обычно осуществляют при комнатной или более низкой т-ре в эфире, иногда с применением катализаторов, напр. Н2О, спиртов, LiCl. В качестве диазосоединений обычно используют диазометан, диазоуксусный эфир и этиловый эфирhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/9/9/3899.jpegдиазокротоновой к-ты. В нек-рых случаях диазосоединение получают в ходе р-ции из нитрозоалкилуретанов ROC(O)N(NO)(R') в присут. основания в среде метанола.

Направление р-ции зависит от строения карбонильного соединения. Обычно образуется смесь трех продуктов. Электроноакцепторные

заместители вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/0/0/3900.jpegположении к карбонильной группе ускоряют р-цию и повышают выход замещенного оксирана, электронодонорные - карбонильных соединений. Ациклич. кетоны реагируют медленнее альдегидов и, кроме того, приводят к большему выходу оксиранов.

В случае алициклич. кетонов основная р-ция - расширение цикла, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/0/1/3901.jpeg

При использованииhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/0/2/3902.jpegметил- иhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/0/3/3903.jpegдиметилциклопентанонов и циклогексанонов выход кетона достигает 96%.

При использованииhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/0/4/3904.jpegнепредельных альдегидов или кетонов диазосоединение присоединяется по кратной связи с образованием замещенного 1-пиразолина:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/0/5/3905.jpeg

В случае 1,2-дикарбонильных соед. образуется циклич. диэфир, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/0/6/3906.jpeg

Побочные процессы в р-ции - полимеризация диазосоединения и его взаимод. с образующимися карбонильными соединениями.

Р-ция открыта Э. Бухнером и Т. Курциусом в 1885, позднее подробно изучалась Ф. Шлоттербеком.

Лит.: Гутше К., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 8, М., 1956, с. 469-559. Н.Э. Нифантьев.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео