ВАЛЛАХА ПЕРЕГРУППИРОВКА, изомеризация азоксибензолов в n-гидроксиазобензолы
под действием сильных к-т, напр.:
В присут. H2SO4 (наиб. распространенный катализатор)
процесс идет при нагр., в присут. НSО3С1 - при 0°С. Электроноакцепторные
заместители препятствуют р-ции. Предполагают, что механизм В. п. включает
нуклеоф. атаку пара-положения молекулы гидроксильной группой:
Побочные процессы - образование орто-изомера, причем в зависимости от
характера заместителя гидроксигруппа может находиться в замещенном или
в незамещенном кольце, напр.:
Образование о-изомера становится преобладающим в присут. ангидрида карбоновой к-ты и при нагр. (ок. 250 °С) или УФ-облучении. Комплексы SbCl5 с азоксибензолом или его производными, содержащими в одном или обоих кольцах атомы С1, Вr, группу СН3 или NO2, претерпевают при нагр. селективную перегруппировку с образованием о-гидроксиазобензолов (т. наз. opmo-перегруппировка Валлаха).
Перегруппировка открыта О. Валлахом в 1880.
Лит.: Сох R., Buneel E., в кн.: The chemistry of the hydrazo,
azoxy and azo groups, ed. by S. Patai, pt. 2, L., 1975, p. 808-35; YamamotoJ.
[a.o.], "Tetrahedron", 1980, v. 36, № 22, p. 3177-80. K.B. Вацуро.