Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Ванадия галогениды

ВАНАДИЯ ГАЛОГЕНИДЫ. Известны дигалогениды VHal2, тригалогениды VHal3, тетрагалогениды VHal4 (Hal = F, Cl, Вr), пентагалогениды VHal5 (Hal = F) и оксогалогениды VOHal (Hal = F, Cl), VOHal2, VOHal3 (Hal = F, Cl, Br) и VO2Hal (Hal = F, Cl).

Пентафторид VР5 - бесцв. кристаллы с орторомбич. решеткой (а = 0,540 нм, b=1,672 нм, с = 0,753 нм, z = 8, пространств. группа Ртсп)т. пл. 19,5°С, т. кип. 48,3°С;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/0/7/4007.jpeg 4,2 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/0/8/4008.jpeg 44,6 кДж/моль, для жидкогоhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/0/9/4009.jpeg

— 1480 кДж/моль; гидролизуется водой; образует комплексные фториды, напр. М [VF6] (М = Li, Na, Ag и др.); легко восстанавливается до V(IV). Получают взаимод. V и F2 при 300°С. Тетрафторид VF4 - зеленые кристаллы; гидролизуется водой; сильно гигроскопичен. Получают взаимод. VC14 и HF при 150°С VF4 и VOF2 образуют комплексные фториды соотв. М2[VF6] и M2[VOF4]*H2O. Трифторид VF3 - зеленые кристаллы; т. пл. 1410oС; не раств. в воде. Получают взаимод. V2O3, VC13 с газообразным HF. Компонент катодов в хим. источниках тока.

Тетрахлорид VC14 - красно-бурая жидкость; т. пл. -20,5°С, т. кип. 152°С;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/1/0/4010.jpeg 9,6 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/1/1/4011.jpeg 41,4 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/1/2/4012.jpeg —606,1 кДж/моль; гидролизуется водой; образует аддукты с аминами, арсинами, гетероциклич. соединениями. Получают взаимод. V или феррованадия с С12 при 200-300 °С. Промежут. продукт при получении чистого V восстановлением водородом, Na или Mg; хлорирующий агент орг. соед., напр. ароматич. и алифатич. непредельных углеводородов.

Трихлорид VC14 - красно-фиолетовые кристаллы; т. возг. выше 425 °С;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/1/3/4013.jpeg 186,8 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/1/4/4014.jpeg -597,7 кДж/моль; раств. в воде, из водных р-ров кристаллизуется гексагидрат; диспропорционирует на VC14 и VC12 ; образует аддукты с нитрилами, спиртами, эфирами, аминами. Получают термич. разложением VC14 при кипении на свету. Промежут. продукт при получении чистого V восстановлением Mg или Na. Дихлорид VC12 - светло-зеленые кристаллы; т. возг. выше 1000°С. Оксотрихлорид VOC13 - жидкость желтого цвета; т. пл. — 79°С, т. кип. 127°С;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/1/5/4015.jpeg 9,6 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/1/6/4016.jpeg 36,4 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/1/7/4017.jpeg — 740,7 кДж/моль; образует аддукты со спиртами, диоксаном, РОС13, нитрилами. Применяют как катализатор полимеризации олефинов, а также в полупроводниковой технике для получения эпитаксиальных пленок VO2.

Трииодид VI3 и трибромид VBr3 близки по св-вам к VC13, но менее устойчивы. VI3 - темно-коричневые кристаллы; при 300°С разлагается на VI2 и I2;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/1/8/4018.jpegHoобр —280 кДж/моль; получают взаимод. V и I2 при 120-300°С. VBr3 - черные кристаллы;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/1/9/4019.jpeg —459,8 кДж/моль. Дииодид VI2 - темно-фиолетовые кристаллы; при 1400°С диссоциирует на V и I2 ;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/2/0/4020.jpeg — 263,3 кДж/моль; ур-ние температурной зависимости давления пара при 850-1016 °С: Igp(aT) = 2,56-5600/Т. Иодиды V-промежут. продукты при его иодидном рафинировании. Для VBr2http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/2/1/4021.jpeg — 346,9 кДж/моль. VBr3 и VBr2 образуют аддукты с пиридином, тетрагидрофураном, нитрилами, с жидким NH3 дают аммиакаты соотв. VBr3*6NH3 и VBr2*6NH3.

Лит.: Colton R., Canterford J. H., Halides of the transition elements, L.-[a. o.], 1969, p. 107-60. Б.Г.Коршунов.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео