Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Вильсмайера реакция

ВИЛЬСМАЙЕРА РЕАКЦИЯ (р-ция Вильсмайера - Хаака), образование новой связи С—С при действии на орг. соед. N-замещенных формамида, а также РОС13, SOC12 или СОС12. Обычно используется для введения в молекулу формильной группы. На первой стадии р-ции возникает иминиевый комплекс [R(CH3)N=CHC1]+OX- или [R(CH3)N=CHOX] + C1-, где X = РОС12, С(О)С1, S(O)C1; R = СН3, Н или Ph. При взаимод. этого комплекса с субстратом образуется альдегид, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/3/1/4131.jpeg

Наиб. сильные реагенты - комплексы РОС13 с ДМФА или метилформамидом.

Синтез проводят обычно в избытке ДМФА (как р-рителя), иногда - в дихлорэтане или о-дихлорбензоле. Реакция осуществляется гл. обр. по механизму электроф. замещения.

Наиб. легко в

р-цию вступают ароматич. и гетероциклич. соед. с повышенной электронной плотностью, напр. гидрокси-, алкокси- и диалкиламиноарены, пиррол, тиофен, фуран. В случае пятичленных гетероциклов формильная группа вводится в положение 2 или 5, в случае производных бензола - обычно в пара-положение к заместителю.

В р-цию вступают также инден, изобутилен, метилциклогексен, циклопентадиен и нек-рые др. циклич. и алициклич. ненасыщенные соед., напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/3/2/4132.jpeg

Стирол реагирует с ДМФА и РОС13 только по винильной группе с образованием коричного альдегида. Енамины в результате В. р. образуют кетоальдегиды, виниловые эфиры и ацетали-http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/3/3/4133.jpegдиметиламиноакролеины, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/3/4/4134.jpeg

Введение формильной группы удается осуществить также для целого ряда соед., содержащих активированную метильную или метиленовую группу, напр. для кетонов, фенилуксусной к-ты, ацетонитрила:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/3/5/4135.jpeg

Бензол, нафталин и фенанантрен в В. р. не вступают. При взаимод. комплекса ДМФА-РОС13 с 4,5-диаминопиримидинами формилирование не происходит, а образуются пурины:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/3/6/4136.jpeg

Гидразоны метилкетонов в условиях В. р. циклизуются в 1,2-диазолы:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/3/7/4137.jpeg

Реакция открыта А. Вильсмайером и А. Хааком в 1927.

Лит.: Самсония Ш.А. [и др.], "Химия гетероцикл. соединений", 1982, № 2, с. 206-11; Meth-Cohn О., Tarnowski В., "Advances in Heterociclic Chemistry", 1982, v. 31, p. 207-36. В.П. Кухарь.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео