Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Висмуторганические соединения

ВИСМУТОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Bi—С. Общая ф-ла соед., образуемых Bi(III): RpBiX3_n, где R-Alk, Ar; X-чаще всего Hal; n= 1-3. Соед. Bi(V) получены только в ароматич. ряду; их общие ф-лы: Ar3BiX2,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/9/0/4290.jpeg (соли висмутония) и Ar5Bi. Соед. типа R3Bi и Ar5Bi наз. симметричными, или полными, B.C. других типов - несимметричными, или смешанными.

Alk3Bi - жидкости, остальные В. с. - кристаллич. в-ва. Alk3Bi легко окисляются на воздухе (низшие члены ряда самовоспламеняются) и взрываются при перегонке под атм. давлением. Для (CH3)3Bi т. кип. 110°С, плотн. 2,30 г/см3 (18°С), для (C2H5)3Bi - соотв. 107°С/79 мм рт. ст. и 1,82 г/см3.

Ar3Bi на воздухе устойчивы; для (C6H5)3Bi т. пл. 78 °С, плотн. 1,585 г/см . Хим. св-ва R3Bi: устойчивость к действию воды и разб. к-т; деалкилирование (деарилирование) при взаимод. с конц. к-тами (в т. ч. органическими), хлоридами Hg(II), Си (И), Al, T1 и др., напр.: 2(C2H5)3Bi + 3HgCl2 -> 2BiCl3 + 3(C2H5)2Hg обмен радикалами при взаимод. с R'Li, R'Na, а в более жестких условиях (180-200 °С) и с R2'Hg; перераспределение орг. радикалов при р-ции с BiCl3: 2R3Bi + BiCl3 -> 3R2BiCl; R3Bi + 2BiCl3 -> 3RBiCl2 Осн. метод получения R3Bi - взаимод. галогенидов Bi с реактивами Гриньяра RMgX или литийорг. соединениями. Эти В. с. синтезируют также алкилированием (арилированием) В1С13 ртуть-, цинк- или алюминийорг. соединениями, a Ar3Bi, кроме того, диазометодом Несмеянова: 3[ArN2]+BF4- + 2Bi -> Ar3Bi + 3N2 + Bi(BF4)3 В. с. типа R2BiX и RBiX2 чувствительны к действию влаги и гидроксилсодержащих р-рителей, неустойчивы при хранении, легко диспропорционируют:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/9/1/4291.jpeg

Для синтеза этих соед. используют р-цию R3Bi с BiCl3 (см. выше).

Ar3BiX2 - Haиб. устойчивые B.C.; для (C6H5)3BiCl2 т. пл. 141,5°С. Получают их окислением Ar3Bi галогенами; обратная р-ция (восстановление до Ar3Bi) протекает при действии NaHSO3 или гидразингидрата. Ar4BiX, где Х-Hal, и Ar5Bi - малоустойчивые соед. [напр., (C6H5)5Bi разлагается при 105 °С]. Доноры электронов, напр. (С6Н5)3Р, восстанавливаютhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/9/2/4292.jpeg до радикала Аr4Вi, при распаде к-рого выделяется Ar3Bi. Соли висмутония получают действием галогенов или к-т на Ar3Bi; последние синтезируют по р-ции:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/9/3/4293.jpeg

Практич. применения В. с. не имеют. Они м. б. использованы как компоненты катализаторов полимеризации олефинов, стабилизаторов ПВХ, ингибиторов полимеризации метилметакрилата, присадок к топливам, антимикробных препаратов и др.

Лит.: Кочешков К.А., Сколдинов А.П., Землянский Н.Н., Методы элементо-органической химии. Сурьма, висмут, под ред. A. IL Несмеянова, К. А. Кочешкова, [т. 12], М., 1976. О. А. Птицына.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео