Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Вольфрама галогениды

ВОЛЬФРАМА ГАЛОГЕНИДЫ. Вольфрам образует простые галогениды WHaln (n = 2, 4, 5, 6), смешанные WC1xF6_x, оксо- и халькогенгалогениды, а также комплексные. Св-ва нек-рых В. г. представлены в таблице. Термич. устойчивость высших галогенидов WHal6 понижается в ряду F-Cl-Br; иодиды WI6 и WI5 в обычных условиях неустойчивы. Простые высшие В. г. гигроскопичны и гидролизуются водой. Низшие фториды и хлориды склонны к диспропорционированию.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ВОЛЬФРАМА
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/1/4541.jpeg

Наиб. важное практич. значение имеет вольфрама гексафторид. Свойства нек-рых др. В. г. рассмотрены ниже. Гексахлорид WC16. До 180°С устойчива

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/2/4542.jpegмодификация с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,658 нм,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/3/4543.jpeg=55°);http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/4/4544.jpeg 8,4 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/5/4545.jpeg 61,5 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/6/4546.jpeg ок. 100 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/7/4547.jpegHoобр -598 кДж/моль; tкрит 650oС, ркрит 0,491 МПа, dкрит 0,94 г/см3; давление пара (кПа): 5,7 (215°С), 100 (341 °С). Раств. в спиртах, эфирах, бензоле, CS2 и СС14. Получают хлорированием W при 500-800°С, в лаборатории - взаимод. СС14 с WO3 при 300-400°С. Используют его для получения порошка W, а также для нанесения покрытий из W на металлы, графит и др. материалы хим. осаждением из газовой фазы с помощью Н2. Пентафторид WF5 диспропорционирует выше 50°С на WF4 и WF6.

Получают его восстановлением WF6. Пентахлорид WC15 и пентабромид WBr5 получают восстановлением соответствующих гексагалогенидов Н2 или др. восстановителями (напр., Р, А1). Тетрафторид WF4 - коричневое аморфное в-во, при 200-240 °С в вакууме диспропорционирует на W и WF6; получают аналогично WF5 или диспро-порционированием WF5. Тетрахлорид WC14 - бурое аморфное в-во, выше 300 °С диспропорционирует на WC12 и WC15; получают восстановлением WC16. Тетраиодид WI4 - черные кристаллы, диспропорционирует при ~ 140°С. Молекулу дигалогенидов можно представить ф-лой [W6Hal8]Hal4, где Hal = С1, Вг, I. Дихлорид WCl2-cepoe аморфное в-во, плотн. 5,43 г/см3, при 490-580 °С диспропорционирует на W, WC14 и WC15, на воздухе окисляется. Дибромид WBr2 - темно-синие кристаллы. Дииодид WI2 - коричневое аморфное в-во, диспропорционирует выше 230 °С. Низшие В. г. - промежут. продукты при восстановлении гексагалогенидов с целью получения W.

Из оксогалогенидов наиб. важны оксотетрафторид WOF4, оксотетрахлорид WOC14 (выше 200 °С частично диспропорционируют на WO2C12 и WC16), диоксодихлорид WO2C12 (светло-желтые кристаллы; выше 290°С частично возгоняется, а также диспропорционирует на WO3, WOC14, WC16). Известны также оксотрифторид WOF3 и W2O4F2 (темно-синие кристаллы), оксотрихлорид WOC13 (зеленые кристаллы), оксодихлорид WOC12 (золотисто-коричневые кристаллы), оксотетрабромид WOBr4, диоксодибромид WO2Br2 (красновато-оранжевые кристаллы). Оксогалогениды - промежут. продукты при хлорных способах переработки вольфрамового сырья. Известны оксофторидные вольфрамовые бронзы состава WO3-xFx.

Лит. см. при ст. Вольфрам. А. Н. Зеликман.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео