Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Воля-циглера реакция

ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, замещение атома Н вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/8/7/4587.jpegположении к связи С—С на атом Вг (аллильное бромирование) с помощью N-бромамидов или N-бромимидов (обычно N-бромсукцинимида), напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/8/8/4588.jpeg

Р-цию проводят в кипящем СС14 в присут. бензоилпероксида или 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила. В.-Ц. р. применима к соед., у к-рых двойная связь находится в гетероцикле (алкилзамещенных тиофена, фурана, пиридина и др.), напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/8/9/4589.jpeg

Жирноароматич. соед. в присут. пероксидов бромируют-ся в боковую цепь, а в присут. к-т Льюиса - в ядро, напр.:


http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/0/4590.jpeg

В.-Ц. р. осуществляется по радикальному механизму по схеме:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/1/4591.jpeghttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/2/4592.jpeg

Следы НВг, необходимого для инициирования р-ции, всегда содержатся в бронирующем реагенте. Побочные процессы - аллильная перегруппировка и бромирование двойной связи с образованием насыщ. диброми-дов.

Активацияhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/3/4593.jpegположения может осуществляться не только двойной связью, но и нек-рыми функц. группами. Поэтому аналогично В.-Ц. р. протекает бромирование кетонов (гл. обр. циклических), ацеталей, простых эфиров, нитрилов и тиоэфиров, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/4/4594.jpeg

Вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/5/4595.jpegненасыщенных кетонах, имеющих метиленовые группы вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/6/4596.jpegположении как к карбонильной группе, так и к двойной связи, напр. вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/7/4597.jpeg кетостероидах, бромируется преим. метиленовая группа вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/8/4598.jpegположении к двойной связи:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/9/4599.jpeg

Р-ция открыта А. Волем в 1919. К. Циглер в 1942 усовершенствовал р-цию, предложив использовать в кач-ве бромирующего агента N-бромсукцинимид.

Лит.: Т е р е н т ь е в А. П., Яновская Л. А., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 6, М., 1957, с. 7-342; Мачинская И. В., Бархаш В. А., там же, кн. 9, М., 1959, с. 287-381. Н.А. Бумагин.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео