Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Габриеля реакция

ГАБРИЕЛЯ РЕАКЦИЯ, синтез первичных аминов алкилированием фталимида К алкилгалогенидами с последующим расщеплением образующегося N-замещенного фталимида:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/7/4/4774.jpeg

Для получения алкилфталимидов без р-рителя или в неполярных р-рителях требуется длит. нагревание при 100-200 °С. Применение полярных р-рителей (ацетонитрила, ацетона, ДМФА, ДМСО и др.) позволяет снизить т-ру р-ции (вплоть до комнатной) и использовать вместо фталимида К имид в присут. К2СО3 или Na2COj. Активность алкилгалогенидов падает в ряду: RI > RBr > RС1http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/7/5/4775.jpegRF. При получении низших жирных аминов замена алкилгалогенидов тозилатами (эфирами и-толуолсульфокислоты) часто дает лучшие выходы. Вместо

фталимида иногда используют сукцинимид. N - Алкилфталимиды расщепляются нагреванием со щелочами, к-тами или лучше всего с гидразингидратом (особенно в синтезе аминов, содержащих чувствительные к гидролизу группировки):
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/7/6/4776.jpeg

Вариант Г. р. - получениеhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/7/7/4777.jpegаминокислот алкилированием Na-производного фталимидомалонового эфира алкилгалогенидами с послед. гидролизом (наз. также Сёренсена р-цией), напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/7/8/4778.jpeg

Г. р. позволяет получать первичные амины без примеси вторичных или третичных. Р-цию широко применяют для синтеза алифатич. и жирноароматич. аминов, аминоалкил-галогенидов, аминоспиртов, аминотиолов, диаминов, аминонитрилов, аминоальдегидов и др. Р-цию наблюдали впервые в 1884 К. Грабе и А. Пикте, с 1887 она подробно изучалась 3. Габриелем.

Лит.: Вейганд К., Хилыстаг Г., Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем.. М., 1968, с. 413^5; Gibson M.S., Bradshaw R. W., "Angew. Chem.", 1968, Jahr&80, H. 23, S. 986-96. Н.П. Гамбарян.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео