Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Галогенальдегиды и галогенкетоны

ГАЛОГЕНАЛЬДЕГИДЫ И ГАЛОГЕНКЕТОНЫ. По взаимному расположению карбонильной группы и атома галогена в молекуле различаютhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/6/1/4961.jpeg,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/6/2/4962.jpeg,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/6/3/4963.jpeg. и г. и т. д. Они вступают в р-ции, свойственные как галогензамещенным углеводородам, так и карбонильным соединениям. Влияние карбонильной группы на атом галогена зависит от его положения в молекуле. Так, облегчается нуклеоф. замещение галогена вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/6/4/4964.jpegположении (ур-ние 1); при действии
оснований обычно легко отщепляется галогене водород от соединений, содержащих атом галогена вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/6/5/4965.jpegположении (2):


http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/6/6/4966.jpeg

С нек-рыми бифункциональными соединениями Г. и г. образуют гетероциклы:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/6/7/4967.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/6/8/4968.jpeg Ненасыщенные Г. и г. с атомом галогена вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/6/9/4969.jpegположении способны перегруппировываться вследствие миграции атомов галогена и кислорода:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/7/0/4970.jpeg

Для Г. и г. с атомом галогена вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/7/1/4971.jpegположении характерны Перкова реакция, Дарзана реакция, перегруппировка Фаворского (см. Фаворского реакции).

Накопление атомов галогена вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/7/2/4972.jpegположении приводит к увеличению электроф. реакц. способности карбонильной группы. Это способствует образованию устойчивых аддуктов Г. и г. со слабыми нуклеофилами (ур-ния 5,6), а также ослаблению связи между карбонильным и галогенированным атомами углерода, вследствие чего при действии оснований наблюдается галоформное расщепление (7):
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/7/3/4973.jpeg

Методы получения Г. и г.: введение галогена в карбонильное соед. (ур-ния 8-11); создание альдегидной или кетогруппы посредством окисления (12, 13), восстановления (14), гидролиза (15); одноврем. введение галогена и карбонильной группы (16) (см. также Кондакова реакция); изомеризация галогенсодержащих оксиранов (17):
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/7/4/4974.jpeghttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/7/5/4975.jpeg

Г. и г. используют для синтеза гетероциклич. соединений, производных диарилметанов, фосфорорг. инсектицидов и др. См. также Гексафторацетон, Полифторкетоны, Хлоралъ.

Лит.: Бреттль Р., в кн.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 551-52; Уоринг А. Дж., там же, с. 594-99. Е.М. Pохлин.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео