Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Галогенангидриды карбоновыхкислот

ГАЛОГЕНАНГИДРИДЫ КАРБОНОВЫХКИСЛОТ (ацилгалогениды), орг. соед. общей ф-лы RC(O)Hal. Жидкие или твердые в-ва (см. табл.), устойчивые в нормальных УС-уловиях (у муравьиной к-ты устойчив только фторангидрид). Г.к.к.-сильные электроф. агенты; их электрофильность возрастает в ряду COF < COC1 < СОВr < COI, однако практич. значение имеют в осн. хлорангидриды и в меньшей степени-бромангидриды. При взаимод, Г. к. к. с нуклеофилами образуются продукты ацилирования последних:

RCOHal + НА -> RCOA + HHal

где А = ОН, OR, NH2, NHR, NR2, SH, SR, CN.

ХАРАКТЕРИСТИКИ НЕКОТОРЫХ ГАЛОГЕНАНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/7/6/4976.jpeg

В присут. к-т Льюиса Г. к. к., дающие с ними комплексы, ацилируют ароматич. и гетероароматич. соединения с образованием кетонов (р-ция Фриделя -

Крафтса), присоединяются к олефинам и ацетиленам, образуя соотв.http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/7/7/4977.jpegгало-генкетоны иhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/7/8/4978.jpegгалогенвинилкетоны (р-ция Кондакова). Ввиду нестойкости галогенангидридов муравьиной к-ты ароматич. углеводороды формилируют смесью СО с НС1, образующими хлористый формил in situ (р-ция Гаттермана - Коха).

Г. к. к. восстанавливаются Н2 на палладиевом или никелевом катализаторе в альдегиды (р-ция Розенмунда), комплексными гидридами металлов-в спирты. При действии третичных аминов на Г. к. к., имеющие вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/7/9/4979.jpegположении хотя бы один атом Н, образуются кетены, что используется, в частности, при получении макроциклич. кетонов из дигалогенангидридов дикарбоновых к-т. О р-ции с диазометаном см. Арндта- Аисте рта реакция.

Получают Г. к. к. действием на карбоновые к-ты или их ангидриды тионилхлорида или тионилбромида (иногда в присут. ДМФА или гексаметилфосфотриамида), галогенидов Р, хлорсульфоновой к-ты. Если к-та (напр., непредельная) чувствительна к действию выделяющегося в этих р-циях HHal, используют р-цию с трифенилфосфином в р-ре СС14 (для получения хлорангидридов) или с др. галогенангидридами, напр. оксалилхлоридом. Применяется также введение группы COHal в непредельные соед. с помощью фосгена, карбонилирование галогензамещенных углеводородов, частичный гидролиз соед., содержащих трихлорметильную группу, и хлорирование ароматич. альдегидов хлоридом серы S2C12. Бром-, иод- и фторангидриды получают также действием на хлорангидриды соответствующих галогеноводородов или их солей.

Для обнаружения и количеств. определения Г. к. к. превращают в карбоновые к-ты или их производные (амиды, эфиры, гидроксамовые к-ты), к-рые и анализируют.

Р-цией дигалогенангидридов дикарбоновых к-т с диаминами и дигидроксисоединениями (напр., гликолями, двухатомными фенолами) получают соотв. полиамиды и сложные полиэфиры.

Г. к. к. сильно раздражают слизистые оболочки и кожу. Для галогенангидридов низших алифатич. карбоновых к-т ПДК 0,1-0,3 мг/м3, для бензоилхлорида-5,0 мг/м3.

Лит.: The chemistry of acyl halides, ed. by S. Patai, L.-N. Y., 1971 Д. В. Иоффе.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео