ГЕТЕРОПОЛИСОЕДИНЕНИЯ, комплексные соед. анионного типа, содержащие во внутр. координац. сфере в кач-ве лигандов анионы неорг. изополикислот-молибденовых, вольфрамовых, реже ванадиевых, ниобиевых и др. К Г. относят гетерополикислоты и их соли. Примеры гетерополианионов нек-рых гетерополикислот: [Эn+ М12О401(8-n)-, [3n+M12042](12-n)-, [Эn+М6О24](12-n)-, где M-W(VI) или Mo(VI), Э-атом-комплексообразователь, т. наз. гетеро-атом. наиб. часто гетероатомами служат P(V), As(V), Si(IV), Ge(IV), Ti(IV), Ce(IV).

Изополианионы содержат мостиковые связи М—О—М, где M-Mo(VI), W(VI), V(V) или Nb(V); структура изополианиона построена из октаэдров МО6, соединенных между собой вершинами, ребрами или (реже) гранями. В структуре одного из наиб. известных гетерополианионов [Эn+М12О40](8-n)- имеется центральный тетраэдр ЭО4, каждый атом О к-рого является вершиной трех октаэдров МО6 (см. рис.). В зависимости от числа гетероатомов Г. могут быть одно-, двух- и трехъядерными. Пример одноядерных соед.-К3[РМо12О401, двухъядерных-K8[Co2W12042].
https://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/9/2/5392.jpeg

Структура гетерополианиона [PW12O40]3- Гетероатом расположен внутри тетраэдра, атомы металла -внутри октаэдрдв; сочленение тетраэдра ЭО4 с октаэдрами МО6 показано на примере одной вершины тетраэдра.

Гетерополикислоты и их нек-рые соли [за исключением солей Rb, Cs, Ag, Hg(II), NH4, тяжелых металлов и орг. оснований] хорошо раств. в воде и кислородсодержащих орг. р-рителях (спиртах, кетонах, простых эфирах). Из водных р-ров выделяются в виде кристаллогидратов. Сравнительно устойчивы в кислых и нейтральных водных р-рах, разлагаются в щелочной среде. Гетерополикислоты-сильные к-ты. Гетерополианионы могут участвовать в р-циях дальнейшего комплексообразования и давать Г. более сложного строения и состава, напр. K16[Th(P2W17O61)2].

Гетерополикислоты получают в водных р-рах, напр. по р-ции: Н3РО4 + 12Na2MoO4 + 12H2SO4 -> Н3[РМо12О40] + 12Na2SO4 + 12Н2О. Гетерополисоли образуются при нейтрализации гетерополикислот гидроксидами или карбонатами металлов. Г. применяют при выделении антибиотиков, в кач-ве катализаторов (напр., при окислении олефинов). Образование Г. используют в аналит. химии для обнаружения As, Sn, Sb, фотометрич. определения Rb, Cs, P, Mo и др. Гетерополикислоты Н7[РМо12О42], H7[PW12O42], H7[P(W8O28)(Mo4O14)] и др. применяют для получения лаков основных красителей, н. н. Желиговская.