Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Гидроксиламин

ГИДРОКСИЛАМИН NH2OH; мол. м. 33,0298; бесцв. кристаллы. Конфигурация молекулы:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/3/5513.jpeg

Кристаллич. решетка ромбическая; т. пл. 32°С; плотн. 1,335 г/см3 (10 °С);http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/4/5514.jpeg — 115,1 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/5/5515.jpeg — 17,4 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/6/5516.jpeg 16,5 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/7/5517.jpeg 64,2 кДж/моль; для газа: С°

p 46,67 Дж/(моль*К); 298 236,07 Дж/(моль*К); давление пара при 32°С 705 Па (в парах мономерен);http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/8/5518.jpeg 1,97-10-30 Кл*м.

Г. очень гигроскопичен и термически нестабилен: медленно распадается выше т-ры плавления, при быстром нагревании до 100°С иногда происходит взрыв; осн. продукты распада-NН3, N2 и Н2О. Расплав Г. легко переохлаждается и хорошо растворяет многие в-ва, напр. NH3, KI, KCN, NaNO3, NaCl, NaOH. Г. смешивается с водой, этанолом и метанолом в любых соотношениях, но не раств. в эфире и бензоле. В водном р-ре диссоциирует по кислотному (рКа 14,02) и основному (рКа 5,97) типу:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/9/5519.jpeg

В кислом водном р-ре Г. устойчив; однако ионы переходных металлов катализируют его распад, поэтому к р-ру добавляют связывающие их в-ва, напр. комплексоны, SnO2*xH2O или станнаты.

В водном р-ре, как и в своб. состоянии, Г. может реагировать и как окислитель, и как восстановитель. Он восстанавливает, напр., Fe(III) до Fe(II), Сu(И) до Cu(I), Pu(IV) до Рu(Ш). Сильные восстановители (HI, H2S, SnCl2, цинковая пыль и др.) восстанавливают его до NH3. Кислород воздуха медленно окисляет Г. в щелочном (рН 12-13) р-ре с образованием NO2- и Н2О2. Жидкий Г. с активными окислителями (КМnО4, К2Сr2О7, ВаО2, С12 и др.) реагирует с воспламенением, более спокойно-с Вr2, К2СrО4, хлоратами, AgNO3 и др. С HNO2 в водном р-ре Г. при комнатной т-ре дает N2O и Н2О. Р-ция с разб. HNO, автокаталитическая с промежут. образованием HNO2. С газообразным NO в щелочном растворе Г. реагирует по ур-нию: 2NH2OH + 2NO -> N2O + N, + ЗН2O

Хотя кислотная ф-ция у Г. выражена слабо, известно неск. его малостабильных солей, напр. NaH2NO, Ca(H2NO)2, и ряд более устойчивых комплексных соед., напр. [UO2(H2NO)2]*3H2O. Благодаря наличию неподеленных электронных пар на атомах азота и кислорода Г. легко образует прочные комплексы, напр. [Pt(NH2OH)4]Cl2, [Ni(NH2OH)n]Cl2, в к-рых молекула Г. связана с атомом металла через атом азота. Связь через атом кислорода осуществляется в кристаллич. комплексах [LiNH2OH)3]ClO4 (http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/0/5520.jpeg - 799,1 кДж/моль), [Mg(NH2OH)6](C1O4)2 (http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/1/5521.jpeg - 1457,7 кДж/моль), [Ca(NH2OH)3](ClO4), (http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/2/5522.jpeg - 1156,4 кДж/моль) и др. Они устойчивы до 100 °C и менее гигроскопичны, чем соответствующие простые соли М (С1О4)n и свободный Г. Реализуемая в этих комплексах изомерная структура ONH3 на 126 кДж/моль энергетически менее выгодна, чем структура Г. в своб. состоянии.

С сильными к-тами Г. образует соли, содержащие катион гидроксиламмония NH3OH. Наиб. важны хлорид NH3OHC1 (т. пл. 1524:, плотн. 1,67 г/см3), сульфат (NH3OH)2SO4 (т. пл. 172°С) и перхлорат NН3ОНСlO4 (т. пл. 89 °С, плотн. 2,07 г/см3,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/3/5523.jpeg - 281,6 кДж/моль). Все три соли-бесцв. кристаллы с моноклинной решеткой; хорошо раств. в воде, хлорид и перхлорат-также в спиртах и ацетоне. Хлорид и сульфат начинают медленно разлагаться ниже т-р плавления, перхлорат - выше 100°С.

Атомы водорода в молекуле Г. могут быть замещены на разл. неорг. и орг. остатки. При замещении на группу SO3K образуются гидроксиламинсульфонаты - HONHSO3K, (KSO3)2NOH и KO3SON(SO3K)2. К этой группе производных Г. относятся гидроксиламин-О-сульфокислота H2NOSO3H, метилсульфонилгидроксиламин CH3SO2N(H)OH и N-амидосульфонилгидроксиламин H2NSO2N (Н)ОН, к-рые м. б. использованы для получения N2O. При нитрозировании Г. по атому N образуются азотноватистая к-та H2N2O2 и ее соли - гипонитриты, а при нитровании-соли азотноватой к-ты H2N2O3 (гипонитраты). С альдегидами и кетонами Г. и его соли дают соотв. альдоксимы и кетоксимы. См. также Гидроксиламина производные органические.

В лаборатории Г. можно синтезировать разложением в вакууме его солей, напр. (NH3OH)3PO4 или [Mg(NH2OH)6]ClO4. Спиртовый р-р Г. получают действием C2H5ONa на NH3OHC1. В пром-сти соли Г. получают восстановлением NO водородом в присут. Pt, нанесенной на графит, в среде разб, H2SO4 при 40 °С или гидрированием HNO3 в присут. Pd в разб. Н3РО4.

Г. и его соли применяют для получения оксимов (напр., циклогексаноноксима), гидроксамовых к-т. Г.-реагент для титриметрич. определения карбонильных соединений. Сульфат Г.-компонент проявителя цветной фото- и кинопленки. Перхлорат Г.-окислитель твердых ракетных топлив. Г. и его соли токсичны; при попадании на кожу вызывают экземы и нагноения, при попадании в кровь переводят гемоглобин в метгемоглобин и действуют на нервные центры. Для NH3OHC1 ПДК в воде водоемов 5 мг/л.

Лит.: Брикун И.К., Козловский М.Т., Никитина Л,В., Гидразин и гидроксиламин и их применение в аналитической химии, А.-Д., 1967; Харитонов Ю. Я., Сару ханов М. А., Химия комплексов металлов с гидроксиламином, М., 1977. В. Я. Росоловскип.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео