Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Дикмана реакция

ДИКМАНА РЕАКЦИЯ (Дикмана конденсация), внутримол. конденсация эфиров двухосновных к-т в циклич. b-кетоэфиры, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/8/6/6386.jpeg
Д. р. - частный случай Клайзена конденсации (взаимод. двух молекул сложного эфира с образованием ациклич. кетоэфира). Осуществляется в присут. оснований (щелочные металлы, их гидрооксиды, алкоголяты, амиды, гидриды, реже - трифенилметилнатрий, N-метиланилид лития и др.) в инертной атмосфере в среде эфира или ароматич. р-рителей. Как правило, легко образуются 5- и 6-членные циклы; в условиях большего разбавления возможен синтез макроциклов. Присутствие алкильных групп в a- и b-положениях к
карбоксильной группе препятствует циклизации, этоксикарбонильные группы в
b-положении облегчают. Из двух возможных продуктов Д. р. образуется преимущественно продукт циклизации с участием метиленовой группы, обладающей более выраженными кислотными свойствами, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/8/7/6387.jpeg
В орг. синтезах часто используется р-ция, обратная Д. р., напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/8/8/6388.jpeg
Д. р. применяется для получения алициклич., полициклич. и гетероциклич. соединений. Модификация Д. р. перегруппировка N-замещенных фталимидов или изатинов в производные изохинолина или хинолина (р-ция Габриеля - Кольмана), напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/3/8/9/6389.jpeg
При использовании в качестве основания Na или NaOH наряду с продуктами Д. р. в больших кол-вах образуются циклич. ацилоины. Р-ция открыта В. Дикманом в 1894. О получении макроциклич. кетонов циклизаций динитрилов см. Циглера реакция. Лит.. Вульфсон Н. С., Зарецкий В. И., в кн.. Реакция и методы исследования органических соединений, кн. 12, М., 1963, с. 7-257. Н. Г. Гамбарян.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео