Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Еновые реакции

ЕНОВЫЕ РЕАКЦИИ (еновый синтез), присоединение олефинов или нек-рых др. соед. с двойной связью (енов). содержащих аллильный атом водорода, к ненасыщ. соед. (енофилам), сопровождающееся миграцией аллильного атома водорода и изменением положения двойной связи в еновом фрагменте, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/3/8/6638.jpeg
Е. р. родственны диеновому синтезу и легче всего происходят с электронообогащенными еновыми компонентами и электронодефицитными енофилами, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/3/9/6639.jpeg
В случае, когда возможны неск. путей, р-ция идет с преимуществ. отрывом первичного атома водорода. Во мн. случаях диеновый синтез и Е. р. -
конкурирующие процессы; строение аддукта определяется строением диеновой (еновой) компоненты. Так, напр., взаимод. соед. I с малеиновым ангидридом протекает только по схеме Е. р., несмотря на то что в молекуле имеется диеновая система с закрепленной цис-конфигурацией:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/0/6640.jpeg
Е. р. термически разрешена как согласованный процесс с супраповерхностным взаимод. шести электронов: четырех от p-связей и двух от s-связи (см. Вудворда-Хофмана правило). Таким образом протекает р-ция оптически активного 3-фенил-1-бутена (звездочкой обозначен оптически активный атом С) с малеиновым ангидридом:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/1/6641.jpeg
По аналогии с ретродиеновым синтезом известна также ретросновая р-ция, к-рая легче всего протекает в углеродных циклах средних размеров, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/2/6642.jpeg
Е. р. используют в синтетич. орг. химии, напр., в химии стероидов. Лит.: Джилкрист Т., Сторр Р., Органические реакции и орбитальная симметрия, пер. с англ., М., 1976, с. 310; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 222 Д. В. Давыдов.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео