КАРБОДИФОСФОРАНЫ [бис-(фосфоранилиден)метаны], соед. общей ф-лы R3P=C=PR3, где R = Ph, Alk, Cl. Угол РСР меньше 180° и в нек-рых соед. составляет 120°. Особенности электронного строения К. отражают резонансные структуры I-III или ф-ла IV с делокализованными связями:
Большинство К. - кристаллич. в-ва (см. табл.), раств. в инертных орг. р-рителях (со спиртами, карбонильными соед., нек-рыми галогенуглеводородами реагируют).
К. обладают основными св-вами; присоединяют две молекулы HHal (Hal - обычно Сl или Вr) с образованием дифосфониевых солей
Реагируют с водой (иногда со взрывом), образуя обычно фосфорилметиленфосфораны R3P=CHP(O)R2 (в случае R = СН3 триметилфосфиноксид).
Ряд р-ций гексафенилкарбодифосфорана протекает с отщеплением Ph3PO, напр.:
С нек-рыми соед. К. образуют бетаины, термолиз к-рых приводит к соед. с кумулированными двойными связями, напр.:
Общий метод синтеза К. - дегидрогалогенирование дифосфониевых солей; первую стадию этой р-ции осуществляют, используя слабые основания (напр., Na2CO3), вторую - сильные (К, NaNH2 и др.):
Гексафенилкарбодифосфоран обычно получают по схеме:
Для синтеза гексаметилкарбодифосфорана разработаны спец. методы, напр.:
К. используют в лаб. практике для синтеза разл. фосфорорг. в-в, а также орг. соед. переходных металлов и металлов подгруппы IIIa периодич. системы. Лит.: Корбридж Д., Фосфор, пер. с англ., М., 1982, с. 223-24; Bestmann H.-J, Zimmermann R, в кн.: Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. El. Shittg. N.Y., 1982. S. 752-58. И. М. Аладжева.
Большинство К. - кристаллич. в-ва (см. табл.), раств. в инертных орг. р-рителях (со спиртами, карбонильными соед., нек-рыми галогенуглеводородами реагируют).
К. обладают основными св-вами; присоединяют две молекулы HHal (Hal - обычно Сl или Вr) с образованием дифосфониевых солей
Реагируют с водой (иногда со взрывом), образуя обычно фосфорилметиленфосфораны R3P=CHP(O)R2 (в случае R = СН3 триметилфосфиноксид).
Ряд р-ций гексафенилкарбодифосфорана протекает с отщеплением Ph3PO, напр.:
С нек-рыми соед. К. образуют бетаины, термолиз к-рых приводит к соед. с кумулированными двойными связями, напр.:
Общий метод синтеза К. - дегидрогалогенирование дифосфониевых солей; первую стадию этой р-ции осуществляют, используя слабые основания (напр., Na2CO3), вторую - сильные (К, NaNH2 и др.):
Гексафенилкарбодифосфоран обычно получают по схеме:
Для синтеза гексаметилкарбодифосфорана разработаны спец. методы, напр.:
К. используют в лаб. практике для синтеза разл. фосфорорг. в-в, а также орг. соед. переходных металлов и металлов подгруппы IIIa периодич. системы. Лит.: Корбридж Д., Фосфор, пер. с англ., М., 1982, с. 223-24; Bestmann H.-J, Zimmermann R, в кн.: Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. El. Shittg. N.Y., 1982. S. 752-58. И. М. Аладжева.