Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Карбодифосфораны

КАРБОДИФОСФОРАНЫ [бис-(фосфоранилиден)метаны], соед. общей ф-лы R3P=C=PR3, где R = Ph, Alk, Cl. Угол РСР меньше 180° и в нек-рых соед. составляет 120°. Особенности электронного строения К. отражают резонансные структуры I-III или ф-ла IV с делокализованными связями:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/1/7221.jpeg
Большинство К. - кристаллич. в-ва (см. табл.), раств. в инертных орг. р-рителях (со спиртами, карбонильными соед., нек-рыми галогенуглеводородами реагируют).
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/2/7222.jpeg
К. обладают основными св-вами; присоединяют две молекулы HHal (Hal - обычно Сl или Вr) с образованием дифосфониевых солей
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/3/7223.jpeg Реагируют с водой (иногда со взрывом), образуя обычно фосфорилметиленфосфораны R3P=CHP(O)R2 (в случае R = СН3 триметилфосфиноксид).
Ряд р-ций гексафенилкарбодифосфорана протекает с отщеплением Ph3PO, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/4/7224.jpeg
С нек-рыми соед. К. образуют бетаины, термолиз к-рых приводит к соед. с кумулированными двойными связями, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/5/7225.jpeg
Общий метод синтеза К. - дегидрогалогенирование дифосфониевых солей; первую стадию этой р-ции осуществляют, используя слабые основания (напр., Na2CO3), вторую - сильные (К, NaNH2 и др.):
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/6/7226.jpeg
Гексафенилкарбодифосфоран обычно получают по схеме:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/7/7227.jpeg
Для синтеза гексаметилкарбодифосфорана разработаны спец. методы, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/8/7228.jpeg
К. используют в лаб. практике для синтеза разл. фосфорорг. в-в, а также орг. соед. переходных металлов и металлов подгруппы IIIa периодич. системы. Лит.: Корбридж Д., Фосфор, пер. с англ., М., 1982, с. 223-24; Bestmann H.-J, Zimmermann R, в кн.: Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. El. Shittg. N.Y., 1982. S. 752-58. И. М. Аладжева.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео