Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Кетены

КЕТEНЫ, орг. соед. общей ф-лы RR'C=C=O, содержащие систему кумулированных двойных связей С=С и С=О. Различают альдокетены (R=Н, R' - opг. радикал) и кетокетены (R и R' - opг. радикал). Физ. св-ва К. представлены в таблице.
СВОЙСТВА КЕТЕНОВ
Соединение
Т. пл., °С
Т. кип.. oС
Кетен СН2=C=О*
-151
-56
Метилкетен СН3СН= С= О
-80
Диметилкетен (СН3)2С= С=О
-97.5
34
Диэтилкетен (C2H5)2C= С= О
92
Дифенилкетен Ph2C= С=О
146 (11 мм рт. ст.)
DН0обр - 47,729 кДж/моль. К. раств. в эфире, ароматических и хлорированных алифатич. углеводородах. ИК спектр имеет характеристич. полосы (в см-1): 2200, 2080. К. легко присоединяют нуклеоф. реагенты:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/4/1/7441.jpeg
Y = ОН, ООН, OR:, SR:, NR2:, R:COO, PR2:, AsR2: Аналогично протекает р-ция с минер, к-тами, а также с металлоорг. соед.; в последнем случае при гидролизе продуктов р-ции образуются соответствующие кетоны; напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/4/2/7442.jpeg
К. вступают в р-ции циклодимеризации с участием связей С=С и С=О. Кетен и альдокетены димеризуются в b-алкилиден-b-лактоны (дикетены), кетокетены - в производные циклобутан-1,3-диона:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/4/3/7443.jpeg
При циклодимеризации К. с соед., содержащими связи http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/4/4/7444.jpeghttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/4/5/7445.jpeg, -N=O, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/4/6/7446.jpeg, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/4/7/7447.jpeg, - N=N-, образуются соотв. b-лактоны (ф-ла I), b-лактамы (II), 1,2-оксазетидиноны (III), производные циклобутанона (IV), циклобутенона (V) и 1,2-диазетидинона (VI):
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/4/8/7448.jpeg
При р-ции кетена с диазометаном отщепляется азот и образуется циклопропанон (последний со второй молекулой диазометана превращ. в циклобутанон); при фотохим. разложении образуется карбен, к-рый димеризуется в этилен; при фотохим. р-ции с олефинами получаются циклопропаны:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/4/9/7449.jpeg
Наиб, распространенные способы синтеза К.-дегалогенирование галогенангидридов a-галогенкарбоновых к-т, дегидрогалогенирование галогенангидридов к-т, содержащих атом водорода в а-положении, разложение диазокетонов (Вольфа перегруппировка)., напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/5/0/7450.jpeg
В пром-сти К. получают пиролизом карбонильных соед., в частности кетен из СН3СООН (при 700 °С в присут. триэтилфосфата), (СН3СО)2О или ацетона. В лаб. условиях кетен получают пиролизом дикетена при 700-800 °С. Металлоорг. производные К. получают взаимод. ацетатов Ag или Си с (СН3СО)2О в присут. пиридина, напр.: СН3СООМ + (СН3СО)2О:М2С=С=О М = Ag, Cu(I) Эти производные - катализаторы окислительных процессов. К. широко применяют для синтеза орг. соед.; кетен в качестве ацетилирующего агента для спиртов, аминов, енолъных форм кетонов, напр. в произ-ве ацетатов целлюлозы, а также для получения нек-рых орг. реагентов, напр. изопропенилацетата, b-пропиолактона, уксусного ангидрида, дикетена. По токсичности кетен приближается к фосгену. Для определения содержания его в воздухе применяют р-цию с гидроксиламином и превращение образующейся ацетилгидроксамовой к-ты в комплекс с Fe(III). Лит.. Лейси Р. Н., в кн.. Успехи органической химии, т. 2, М., 1964, с. 204 254; Физер Л., Физер М.. Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 2, М., 1970. с. 125 29; Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 7, :П 4, Stuttg., 1968; The chemistry of functional groups. The chemistry of ketenes, allenes and related compounds, ed. by S. Patai, v. 1 2, Chichester, 1980. С. И. Завьялов.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео