Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Красуского правило

КРАСУСКОГО ПРАВИЛО: эпоксидный цикл раскрывается преим. по связи между атомом кислорода и менее замещенным (или несущим меньший заместитель) углеродным атомом:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/1/7861.jpeg
Раскрытие цикла по К. п. происходит под действием разл. соед. (H2O, NH3, HCN, H2S, ROH, RSH, RCOOH, RHal и др.) в нейтральной среде или в присут. основных (напр., щелочи, алкоголяты) катализаторов. Р-ция обычно протекает как бимолекулярное нуклеоф. замещение SN2. Так, р-ция спиртов с бутадиеноксидом в присут. основных катализаторов идет через стадию присоединения остатка спирта OR к первичному атому С и приводит к образованию первичных эфиров:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/2/7862.jpeg
В присут. кислых катализаторов (АlСl3, BF3 и др.) имеет место нарушение К. п. р-ция протекает по механизму SNl через образование оксониевого соед., раскрытие цикла к-рого приводит к устойчивому карбкатиону; осн. продукт р-ции - вторичный эфир, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/3/7863.jpeg
При действии НСl образуется смесь продуктов:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/4/7864.jpeg
Нарушение К. п. также имеет место при наличии в кольце функц. групп, напр.:
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/5/7865.jpeg
Правило сформулировано К. А. Красуским в 1911. Лит.: Малиновский М.С., Окиси-олефинов и их производные, М., 1961. Л. А. Яновская.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео