ОЗОНИДЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ, ярко-красные твердые соед. общей ф-лы М(О3)n, где п заряд катиона М. Ион О-3 имеет симметричную треугольную конфигурацию; в молекуле RbO3 длина связи О—О 0,134 нм, угол ООО 114°, в молекуле [(CH3)4N]O3 длина связи О—О 0,1286 нм, угол ООО 119,5°. Все озониды (О.) парамагнитны, термически малостабильны. Стабильность наиб. устойчивых О. убывает в ряду [(CH4)3N]O3 > CsO3 > RbO3 > КО3 (см. табл.). О. щел.-зем. металлов распадаются в интервале от - 30 до О °С. О. лития, известный только в виде аммиаката [Li(NH3)4]O3, неустойчив уже при -78 °С; NH4O3 устойчив ниже -126°С. О. магния, серебра и др. металлов идентифицированы методом матричной изоляции в твердом Аг или N2. Первичные продукты распада О.-супероксиды, р-ция МО3https://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/5/9425.jpeg МО2 + 1/2 О2 экзотермична.

О. гигроскопичны и бурно реагируют с водой с образованием О2 и щелочного р-ра Н2О2; при этом промежуточно образуются своб. радикалы ОН* в высокой концентрации. С парами воды р-ция идет медленнее - при 50%-ной влажности и 24 °С КО3 полностью гидролизустся за 30 ч. В присут. водяных паров КО3 количественно реагирует с СО2, образуя К2СО3 и выделяя кислород. О.-активные окислители; взаимод. с большинством орг. р-рителей. В инертных и неполярных средах, напр. хладонах, О. не раств.; хорошо раств. в жидком NH3, на чем основан метод их выделения и очистки.

Получают О. действием О3 на гидроксиды или супероксиды металлов в среде хладона или в кипящем слое. Тонкий слой О., образовавшийся на пов-сти кристаллов исходного в-ва, экстрагируют жидким NH3, после чего р-ритель упаривают. О. щелочных металлов могли бы быть эффективными ср-вами регенерации О2 и высокоемкими кислородоносителями, но из-за низкой их термич. стабильности и трудной доступности практич. применения не нашли.


СВОЙСТВА ОЗОНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

Показатель

NaO3

К03

RbO3

Cs03

Сингония

Тетрагон.

Тетрагон.

Моноклинная

Моноклинная*

Пространств. группа

14/ттт

I4/тст

Р21/с

Р21/c

Рентгеновская плотн., г/см3


2,16

3,08

3,65

https://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/6/9426.jpeg кДж/моль

-193

-261

-264

-271

Т. разл., °С

-10

60

70

80

Энтальпия р-ции МO3https://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/7/9427.jpeg МO2 + https://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/8/9428.jpegО2,

кДж/моль

-67

-22

-15

-15

Р-римость в жидком NH3, г в 100 г

-

14,8 (-35°С)

4,3 (-82°С)


* Устойчива ниже 8°С, выше 8 °С - кубическая.

Лит.: Токарева С. А., "Успехи химии", 1971, т. 40, в. 2, с. 295-311.

В. Я. Росоловский.