Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Оксибензойные кислоты

ОКСИБЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫ (гидроксибензойные к-ты), соед. общей ф-лы НООСС6Н4-n(ОН)n (табл. 1).

О 2-гидроксибензойной к-те см. Салициловая кислота.

Взаимное расположение карбоксильной и гидроксильных групп оказывает сильное влияние на кислотность О. к. Особенно сильно это выражено для групп, находящихся в орто-положении относительно друг друга, что определяется наличием сильной внутримол. водородной связи. С одним эквивалентом щелочи О. к. образуют соли по карбоксильной группе, с избытком - также и феноляты. O.к. легко де-карбоксилируются; так, для 2- и 4-О. этот процесс протекает при их нагревании выше т-ры плавления или с сильными к-тами, для 2,4- и 2,6-дигидроксибензойных к-т-при кипячении их водных р-ров. По группе СООН O.к. этерифици-руются спиртами в присут. кислотных катализаторов (НСl, H2SO4). Полные эфиры (по группам СООН и ОН) получают действием алкилгалогенидов или диалкилсульфатов на соли O.к. со щелочными металлами, хлорангидриды - действием РСl3 или SOCl2. Гидрирова-ние O.к. (кат.-Pt, 50-60°С) идет до гексагидропроизводных, восстановление амальгамой Na-до соответствующих гидроксибензальдегидов.

Электроф. замещение (нитрование, сульфирование, гало-генирование) О. к. происходит в орто- или пара-положение к группе ОН; напр., 3-гидроксибензойная к-та под действием Сl2 в СН3СООН превращ. в 2- и 6-хлорпроизводные, под действием Вг2 в СН3СООН-в 4-бромпроизводное. 2,3-Ди-гидроксибснзойная к-та при бромировании декарбоксилиру-ется, образуя тетрабромпирокатехин; 2,4-дигидроксибензой-ная к-та при сульфировании конц. H2SO4 (100 °С) с послед. бромированием превращ. в 2,4,6-трибромрезорцин.

Табл. 1.-СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ

По-

ло-же-ние групп ОН

Тривиальное назв.


Т. пл., °С

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/7/8/9578.jpeg


рК(20°С, вода)

Р-ри-мость

в воде, % по массе (25 °С) '

pK1

рК2

.


Моногидроксибензойные к-ты (мол.м. 138,1)


2

Салициловая к-та

159,5

1,443

2,7

7,5

1,80

3

-

203

1,484 (25 °С)

4,10

9,9

1,07

4

-

216,3

1,482 (25 °С)

4,60

9,3

0,49 (20 °С)


Дигидроксибензойные к-ты (мол.м. 154,1)


2,3

Пирокатеховая к-та

204

1,542

2,8

10,1

.

2,4

b-Резорциловая к-та

227

-

3,3

9,12 (4-ОН)*

0,57

2,5

Гентизиновая к-та

205

-

3,1

10,2

2,10

2,6

g-Резорциловая к-та

167

-

1,05

-

2,80

3,4

Пирокатехино-вая к-та

200-2 (с разл.)

1,542

4,52

7,22**


3,5

a-Резорциловая к-та

238-240

-

4,1

6,76**

10,10


Тригидроксибензойные к-ты (мол.м. 170,1)


2,3,4

Пирогаллоло-вая к-та

207-8 (с разл.)

-

-

-


2,3,5

Оксигидрохи-ноновая к-та

234,5-235

-

-

-

-

2,4,5

-

217-218 (с разл.)

-

-

-

-

2,4,6

Флороглюци-новая к-та

100 (с разл.)

-

-

-

-

3,4,5

Галловая к-та

240 (с разл.)

1,694 (4°С)

4,40

9,14

1,16

2,3,6


188,5-190 (с разл.)





* рК3 15,6 (2-ОН). ** В 80%-ном 2-метоксиэтаноле.

Тригидроксибензойные к-ты при нагр. легко декарбокси-лируются; напр., 2,4,6-тригидроксибензойная к-та превращ. в диангидрид - краситель флоротаннинрот, применяемый при крашении кожи (см. также Галловая кислота).

О. к. с гидроксилъными группами в орто- или пара-положе-нии к группе СООН получают карбоксилированием соответствующих фенолятов щелочных металлов под действием СО2 при 120-220 °С и 0,5-1,2 МПа (р-ция Кольбе-Шмитта). При использовании фенолятов Na и Li осн. продукт р-ции-орто-изомер, фенолята К-пара-изомер; так, 4-гидроксибен-зойную к-ту получают карбоксилированием фенолята К (220 °С, 0,4-0,5 МПа) с выходом 80%.

3-Гидроксибензойную к-ту получают щелочным плавлением Na-соли 3-карбоксибензолсульфокислоты (210-220 °С) или окислением 3-гидроксибензальдегида О2 воздуха в водно-щелочной среде, а также исходя из эфира 3-нитробензой-ной к-ты, через стадии гидрирования (кат.-Ni-Ренея), диазо-тирования образующегося эфира аминокислоты и разложения соли диазония разб. H2SO4 (100 °С).

Дигидроксибензойные к-ты обычно получают карбоксилированием соответствующих фенолятов СО2 в водном р-ре Na2CO3. 3,4-Дигидроксибензойную к-ту синтезируют также щелочным омылением 3-хлор- или З-бром-4-гидроксибен-зойной к-ты под действием КОН (кат.-порошок Сu, 190-200 °С) или окислением ванилина Ag2O. Щелочным плавлением 5-карбокси-1,3-бензолдисульфокислоты при 220-250° получают 3,5-дигидроксибензойную к-ту.

Тригидроксибензойные к-ты в виде сложных эфиров содержатся в таннинах листьев чая, плодов граната, чернильных орешков, дубовой коры; выделяют их щелочным или ферментативным гидролизом. Синтезируют гл. обр. карбоксилированием соответствующих тригидроксибензолов в водном р-ре КНСО3. 2,3,5-Тригидроксибензойную к-ту получают также окислением 2-гидроксибензойной или 3,5-ди-гидроксибензойной к-ты K2S2O8 в водной щелочи.

Цветные р-ции: с FeCl3 3,4,5-тригидроксибензойная к-та дает сине-черное окрашивание, 2,3,4-тригидроксибензой-ная-фиолетовое.

Табл. 2.-СВОЙСТВА ЭФИРОВ 4-ГИДРОКСИБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ HOC6H4COOR

Показатель

R

СН3

С2Н5

С3Н7

С4Н9

СН2С6Н5


Мол.м.


152,14


166,17


180,2


194,22


228,24

Т. пл., °С

131

118

97

70

111

Р-римость, % по массе






вода (25 °С)

0,25

0,17

0,05

0,02

0,006

вода (80 °С)

2,0

0,86

0,30

0,15

0,09

этанол

34,2

41,2

48,6

67,7

44,1

ацетон

39,0

45,6

51,2

70,6

50,5

бензол

0,7

1,62

2,9

28,6

2,5

Бактериостатич. активность*

3,8

8,0

17,0

32,0

109,0

* Для фенола принята равной единице.

О.-промежут. продукты при синтезе красителей, фарма-цевтич. препаратов, фотографич. материалов, косметич. ср-в. Эфиры 3-гидрокси-, 4-гидрокси- и 3,4-дигидроксибен-зойных к-т обладают бактерицидными св-вами и применяются в качестве консервантов для пищ. продуктов. Наиб. применение находят эфиры 4-гидроксибензойной к-ты (табл. 2). 2,5-Дигидроксибензойная к-та обладает противоревма-тич. действием.

Лит.: Uilmanns Encyclopadie, 4 Aufl., Bd 13, Weinheim, 1977, S. 163-68.

Н.Б.Карпова.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео