Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Оксикислоты

ОКСИКИСЛОТЫ (гидроксикарбоновые к-ты, гидроксикис-лоты), содержат в молекуле карбоксильную и гидроксиль-ную группы. В статье рассмотрены алифатические О. (см. также Оксибензойные кислоты и Оксинафтойные кислоты). В зависимости от взаимного расположения групп ОН и СООН различают http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/4/9594.jpeg Число групп СООН определяет основность О., а число групп ОН (включая ОН в СООН)-их атомность. Мн. природные О. содержат один или неск. асимметрич. атомов С и существуют в виде оптич. изомеров.

О. широко распространены в природе, их остатки входят в состав сфинголипидов животных и растений.

О.- кристаллич. в-ва, низшие О. из-за сильной гигроскопичности - густые сиропообразные жидкости, хорошо раств. в воде. Физ. св-ва нек-рых О. представлены в таблице. О. вступают в р-ции, характерные для карбоновых к-т и спиртов, обладают также специфич. св-вами. Они более сильные к-ты, чем соответствующие карбоновые. Это объясняется существованием внутримол. водородной связи между группами ОН и СООН в http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/5/9595.jpegи http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/6/9596.jpeg-О.; более сильную водородную связь образует карбоксилат-анион, получающийся при диссоциации О. Повышению кислотности способствует также индуктивный эффект группы ОН. http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/7/9597.jpeg-О. при нагр. дегидрати-руются с образованием лактидов;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/8/9598.jpeg-О. с третичной группой ОН при нагр. образуют кетоны и http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/9/9/9599.jpeg-непредельные к-ты, а при окислении (КМnО4, Н2СrO4 и др.)-кетоны, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/0/0/9600.jpeg

С солями нек-рых металлов, напр. Fe(III), Cu(II),http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/0/1/9601.jpeg-О. дают комплексы.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/0/2/9602.jpeg -О. при нагр. или при действии к-т дегидратируются с образованием http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/0/3/9603.jpeg-ненасыщ. к-т, в присут. основных катализаторов претерпевают ретроальдольное разложение, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/0/4/9604.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/0/5/9605.jpeg и http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/0/6/9606.jpeg-О. при нагр., а также при действии водо-отнимающих агентов [(СН3СО)2О, СОСl2, карбодиимиды] образуют лактоны, при этомhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/0/7/9607.jpegи http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/0/8/9608.jpeg-О.-самопроизвольно:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/0/9/9609.jpeg

Образование лактонов с более удаленной группой ОН (больше 7 атомов С в молекуле) затруднено; их получают нагреванием http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/1/0/9610.jpegО. в сильноразбавленных, р-рах, а также активированием групп ОН и СООН с промежут. образованием активных эфиров.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИКИСЛОТ

Соединение

Мол. м.

Т. пл., °С

Т. кип., °С (мм

рт. ст.)

К·104

(25 °С)

Гликолевая к-та НОСН2СООН

76,052

80

-

1,48

Молочная к-та НОСН(СН3)СООН

90,078

18

122(14)

1,4*

Гидракриловая к-та НОСН2СН2СООН

104,104

-

-

0,3**

Ацетоновая к-та НОС(СН3)2СООН

То же

82

114(12)

1,1

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/1/1/9611.jpeg -Гидроксимасляная к-та НОСН(С2Н5)СООН

-"—

44

138(14)

1,5*

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/1/2/9612.jpeg -Гидроксимасляная к-та НОСН(СН3)СН2СООН

-"—

-

94(0,1)

0,4

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/1/3/9613.jpeg -Гидроксимасляная к-та НО(СН2)3СООН

-"—

17

-

0,2

Глицериновая к-та НОСH 2 СН (ОН) СООН

106,078

134

-

2,8

* Для рацемата. ** При 30 °С.

Общие методы синтеза О.: восстановление СО-группы альдегиде- и кетокислот или их взаимод. с реактивами Гриньяра; гидролиз галогензамещенных к-т или диазотиро-вание аминокислот; присоединение воды к непредельным к-там, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/1/4/9614.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/1/5/9615.jpeg -О. получают также присоединением KCN или LiСОN(изо3Н7)2 к альдегидам или кетонам с послед, гидролизом образующихся циангидринов (гидроксинитри-лов) или амидов http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/1/6/9616.jpeg-О. Для синтеза http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/1/7/9617.jpeg-О. используют р-цию Реформатского, а также взаимод. дилитиевых производных карбоновых к-т с карбонильными соед., напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/1/8/9618.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/1/9/9619.jpeg и http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/2/0/9620.jpeg-О. получают окислением циклич. кетонов надкисло-тами (р-ция Байера-Виллигера) с послед. гидролизом лактонов.

О. играют важную роль в биохим. процессах. Лимонная кислота и яблочная кислота - ключевые продукты цикла трикарбоновых к-т; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/2/1/9621.jpeg- и http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/2/2/9622.jpeg-О.-промежут. продукты метаболизма жирных к-т, а молочная кислота - метаболизма углеводов; мевалоновая к-та (3,5-дигидрокси-З-метилпента-новая)-промежут. продукт синтеза стеринов.

Из О. применение находят глицериновая к-та и гликолевая кислота -для травления и снятия ржавчины с металлич. покрытий, гликолевая к-та-также в качестве протравы при крашении; гидракриловая - в синтезе эмульгаторов; ацетоновая-как добавка к полимерам для увеличения их вязкости; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/2/3/9623.jpeg-гидроксимасляная и ацетоновая-в синтезе лек. ср-в.

См. также Винные кислоты, Рицинолевая кислота, Урановые кислоты.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 156-95.

Д. В. Иоффе.







Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео