Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Оксинитрилы

ОКСИНИТРИЛЫ (гидроксинитрилы, нитрилы гидрокси-карбоновых к-т), содержат в молекуле гидроксильную и нитрильную группы. В зависимости от взаимного расположения этих групп различаютhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/2/9652.jpeg-О. (циангидрины) RR'C(OH)CN, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/3/9653.jpeg -О. RR'C(OH)CH2CN, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/4/9654.jpeg-О. RR'C(OH)CH2CH2CN и т.д. О.-бесцв. жидкости или кристаллы (см. табл.), хорошо раств. в орг. р-рителях; низшие алифатические О. легко раств. в воде, ароматич. и высшие алифатич.- плохо.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИНИТРИЛОВ

Соединение

Мол. м.

Т. пл., °С

Т. кип., oС (мм

рт. ст.)

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/5/9655.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/6/9656.jpeg

HOCH2CN

57,052

-67

119(24)

1,104

1,4117

CH3CH(OH)CN

71,079

-40

102(30)

0,988

1,4048

(CH3)2C(OH)CN

85,106

-19

81(15)

0,930

1,3922

C6H5CH(OH)CN

133,150

-10

170(760) с разл.

1,117

1,5315

HOCH2CH,CN

71,079

-46

110(5)

1,059

1,4256

4-HOC6H4CN

119,123

ИЗ

-

-

-

О. вступают в р-ции, характерные для нитрилов и спиртов. Кислотный гидролиз приводит к соответствующим гидро-ксикислотам или их амидам, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/7/9657.jpeg

При действии конц. H2SO4 на а-О. одновременно с гидролизом в ряде случаев идет дегидратация с образованием http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/8/9658.jpeg -ненасыщ. к-т (эту р-цию используют для получения метакриловой к-ты и ее производных). При действии Р2О5, SOCl2 или при нагр. до 200-600 °С в присут. катализаторов (HCOONH4, H3PO4 и др.) http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/9/9659.jpeg- и http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/0/9660.jpeg-О. отщепляют воду с образованием http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/1/9661.jpeg-ненасыщ. нитрилов; напр., из CH3CH(OH)CN или HO(CH2)2CN образуется акрилонитрил. Гидрирование О. в присут. Ni и др. катализаторов приводит к аминоспир-там, напр.: RR'C(OH)CN + H2 http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/2/9662.jpegRR'C(OH)CH2NH2. О. реагируют с NH3, аминами, гидразинами, РСl5, хлорангид-ридами карбоновых к-т, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/3/9663.jpeg

Для О. характерна склонность к циклизации, напр. с образованием циклич. иминоэфиров:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/4/9664.jpeg

В пром-сти и в лаб. практике http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/5/9665.jpeg-О. получают в осн. взаимод. HCN с карбонильными соед., напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/6/9666.jpeg

В р-цию вступают все алифатич. и большинство ароматич. альдегидов, почти все алифатич. кетоны, кроме стерически затрудненных; ароматич. кетоны циангидринов не образуют. Р-цию проводят в водной или водно-спиртовой среде в присут. КОН, Na2CO3 и др. катализаторов при 0-50 °С (вариант Ульте) либо используют HCN в момент образования, действуя СН3СООН на смесь альдегида (или кетона) и цианида щелочного металла в водном р-ре при 20-30°С (вариант Уреха). Обычно карбонильные соед. используют в избытке; исключение составляют ароматич. альдегиды из-за побочного образования продуктов бензоиновой конденсации. http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/7/9667.jpeg-О. в щелочной среде неустойчивы и отщепляют HCN, их стабилизируют к-тами (Н3РО4, H2SO4, ClCH2COOH и др.) в кол-ве 0,2-2% от массы http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/8/9668.jpeg-О. и очищают перегонкой в вакууме.http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/9/9669.jpeg-О. могут быть получены также действием цианидов на бисульфитное соед. альдегида или кетона или обменной р-цией между циангидрином кетона (обычно ацетона) и альдегидом, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/7/0/9670.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/7/1/9671.jpeg -О. получают взаимод. HCN с http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/7/2/9672.jpeg-оксидами олефинов, напр. этиленоксидом, в присут. MgO, Ca(OH)2 или др. при 40-100°С:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/7/3/9673.jpeg

Ароматические О. получают действием CuCN на галоген-замещенные фенолы в среде пиридина при 150-200 °С либо окислит. аммонолизом алкилфенолов в присут. молибдатов нек-рых металлов (напр., Bi) при 500-600 °С:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/7/4/9674.jpeg

Наиб. пром. значение имеют ацетонциангидрин, этилен-циангидрин, нитрилы гликолсвой, молочной и миндальной к-т. О. применяют в произ-ве акрилонитрила, метакрило-нитрила и метакрилатов, аминокислот, моющих и душистых в-в и полимеров; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/7/5/9675.jpeg-О. используют для удлинения цепи моносахаридов на одно звено по Килиани - Фишера реакции; 4-гидроксибснзонитрил - исходное в-во в пром. произ-ве нек-рых инсектицидов, напр. цианофоса.

О.-горючи и токсичны, особенно http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/7/6/9676.jpeg-О., к-рые по токсичности близки к HCN.

Лит.: Бобков С. С., Смирнов С. К., Синильная кислота, М., 1970; Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Теддер Дж., Нехватал А., Джубб А., Промышленная органическая химия, пер. с англ., М., 1977.

С. К. Смирнов,


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео