Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Олова галогениды

ОЛОВА ГАЛОГЕНИДЫ. Известны простые ди- и тетра-галогениды SnX2 и SnX4 (см. табл.), смешанные галогениды http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/9/9869.jpeg , оксогалогениды, а также комплексные - галогено-станнаты. 8пС14-бесцв. жидкость, остальные - кристаллы; хлориды и фториды Sn, а также SnBr4 бесцветны. Тетра-галогениды - к-ты Льюиса, по силе их можно расположить в ряд SnCl4 " SnBr4 > SnI4. Наиб. практич. значение имеют хлориды Sn.

Тетрахлорид SnCl4 дымит на воздухе вследствие гидролиза; tкрит 318,7°С, pкрит 3,7 МПа; ур-ние температурной зависимости давления пара: lg р(Па) = 12,87-1925/T (298-388 К). Хорошо смешивается с водой, при этом объем р-ра заметно меньше суммы объемов компонентов. Из горячих конц. водных р-ров при охлаждении до 83-63°С выделяется тригидрат, при 63-56 °С-тетрагидрат, при 56-19°С-пентагидрат, ниже 19°С-октагидрат. Разб. р-ры SnCl4 гидролизуются, в р-рах образуется также Н2 [SnCl6].

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ОЛОВА

Показатель

SnF4

SnCl4

SnBr4

SnI4

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/0/9870.jpeg -SnF,

SnCl2,

SnBr,

SnI2,

Сингония

Тетрагон.


Моноклинная

Кубич.

Моноклинная

Ромбич.

Ромбич.

Моноклинная

Параметры элементарной ячейки:









а, нм

0,4048

-

1,059

1,225

1,346

0,779

-

1,429

b, нм

-

-

0,710

-

0,492

0,921

-

0,453

с, нм

0,793

-

1,066

-

1,386

0,443

-

1,072

угол, град

_

_

103,9

_

109,5

_

_

92

Пространств. группа

I4/ттт

_

P21/c

Pa3

P21/c

Рhaт

_

Cm

Число формульных единиц в ячейке

2

_


8

16

4

_

6

Т. кип., оС

705*

114

202

364,5

853

652

620

717

Т.пл., °С

_

-33

31

144,5

215,0

246

215,5

320

Плотн., г/см3

4,78

2,23

3,34 (35 °С)

4,5

4,87**

3,95

5,12

5,19

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/1/9871.jpeg , Дж/(моль·К).


165,3


85,0

72,4

78,0



http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/2/9872.jpeg , кДж/моль

-

-528,8

-405,8

-

-650

-333

-260

-145,2

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/3/9873.jpeg , Дж/(моль·К)

-

258,5

264,7

-

96,2

134,0

-

-

* Т-ра возгонки. ** Плотн.http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/4/9874.jpeg-SnF2 5,33 г/см3.

Тетрахлорид раств. в этаноле, диэтиловом эфире и нек-рых др. орг. р-рителях; растворяет S, Р, галогены; с Сl2 дает эвтектику при -106°С, содержащую 86% хлора. Хлориды Fe, Al, Та, Nb частично раств. в SnCl4. Тетрахлорид - окислитель; склонен к р-циям присоединения, легко образует комплексные соед. с НСl, NH3, PCl5. Так, из смеси р-ров SnCl4 и NH4Cl кристаллизуется гексахлоростаннат (NH4)2 [SnCl6], к-рый возгоняется при 400 °С. Гексахлоро-станнаты щелочных металлов разлагаются выше 600 °С. Известны аддукты SnCl4·NO, 3SnCl4·2PH3, продукты присоединения спиртов, орг. сульфидов, аром, соед., эфиров и др. Получают SnCl4 взаимод. Sn с Сl2 (сильноэкзотермич. р-ция). Применяют для получения Sn и оловоорг. соед., как катализатор полимеризации и др. р-ций, протраву при крашении тканей, для утяжеления натурального шелка, как компонент светочувствит. бумаги, для отделения Rb и Cs от К в аналит. химии.

Дихлорид SnCl2 в парах при 600-700°С димерен; ур-ние температурной зависимости давления пара lg р (Па) = = 12,73-4480/T (677-902 К); р-римость в воде 83,8 г в 100 г при О °С. Из водного р-ра кристаллизуется дигидрат, в разб. водных р-рах гидролизуется. В присут. небольших кол-в НСl р-римость SnCl2 в воде уменьшается, но при высокой кислотности повышается. SnCl2 хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, пиридине и др. орг. р-рителях; р-ры SnCl2-сильные восстановители. Хлор окисляет SnCl2 до SnCl4, О2-до оксохлорида. С аммиаком SnCl2 образует аммиакаты SnCl2·nNH3 (n = 1, 4, 9), с хлоридами металлов-комплексные соед., напр. K[Sn2Cl5] (т. пл. 218 °С), К [SnCl3] (т. пл. 255 °С), Sn [Аl2Сl8] (т. пл. 209 °С), Sn [A1C15] (т. пл. 158,5СС), Sn[Ta2Cl12] (т. пл. 239 °С). Получают SnCl2 взаимод. Sn с Сl2, НСl или хлоридами др. металлов. Применяют как катализатор полимеризации эпоксидов, восстановитель в орг. синтезе, протраву при крашении тканей, для обработки пов-сти стекла и пластмасс перед металлизацией для повышения адгезии, как компонент флюса при сварке, для получения Sn, как реагент для определения Сl2, I,, Hg2+, Fe3 + и др., для обесцвечивания нефтяных масел. Тетрафторид SnF4 хорошо раств. в холодной воде, не раств. в большинстве орг. р-рителей, раств. в горячем ТГФ. Образует гексафторостаннаты щелочных металлов M2[SnF6], а также (NH4)4 [SnF8], K3H[SnF8] и др. Получают SnF4 либо фторированием SnCl4, либо прямым взаимод. Sn и F2. Дифторид SnF2 кристаллизуется в ромбич. (a) и моноклинной (b) модификациях, хорошо раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире, практически не раств. в СНСl3; с фторидами щелочных металлов и аммония образует соед. М [SnF3], известен также Na [Sn2F5]; получают взаимод. SnO с газообразным HF. Применяют как компонент зубных паст, флюсов для пайки, твердых электролитов и электролитов для лужения.

Тетрабромид SnBr4 и тетраиодид SnI4 получают взаимод. Sn соотв. с Вг2 и I2. Из водного р-ра при обычной т-ре SnBr4 кристаллизуется в виде тетрагидрата. Гексабро-мооловянная к-та Н2 [SnBr6]·8Н2О-бесцв. расплывающиеся на воздухе кристаллы; известны гексабромостаннаты (IV) М2 [SnBr6]. Тетраиодид образует сильно светопреломляю-щие кристаллы, окрашенные от желтого до желто-коричневого цвета; раств. в CS2, этаноле, диэтиловом эфире, бензоле и др. орг. р-рителях; гидролизуется водой, поэтому иодостаннаты нельзя получить из водного р-ра. Дибромид SnBr2-желтые кристаллы; хорошо раств. в воде, в р-рах гидролизуется. Дииодид SnI2-оранжево-красные кристаллы, слабо раств. в воде. SnI2 и SnBr2 раств. в метаноле; по хим. св-вам сходны с SnCl2 и образуют аналогичные комплексные соединения.

Получены смешанные галогениды: SnBr3Cl (т. пл. 1,0°С, т. кип. 73 °С, плотн. 3,12 г/см3), SnBrCl3 (т. пл. -1,0°С, т. кип. 50 °С, плотн. 2,51 г/см3) и др.

Лит.: Фурман А. А., Неорганические хлориды (Химия и технология), М., 1980. См. также лит. при ст. Олово. Н.П. Дергачева.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео