Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Пиколины

ПИКОЛИНЫ (монометилпиридины). мол. м. 93,13. Известны 2-метил- (a-П.), 3-метил- (b-П.) и 4-метилпиридины (g-П.). Все они-бесцв. жидкости (см. табл.) с пиридино-подобным запахом; хорошо раств. в воде и орг. р-рителях. С водой образуют азеотроп-ные смеси, содержащие, напр., 52% по массе a-П. (т. кип. 93,50C), 39% по массе b-П. (т. кип. 96,20C).

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/7/1/10771.jpeg

П. по хим. св-вам подобны пиридину: с сильными к-тами и алкилгалогенидами образуют соли, надуксусной к-той легко окисляются в N-оксиды, восстанавливаются водородом (кат. - Pt) или Na в спиртах в производные пиперидина. Под действием KMnO4, HNO3 и O2 воздуха в присут. V2O5 a-, b- и g-П. окисляются соотв. до пиколиновой, никотиновой и изоникотиновой к-т; окислит. аммонолиз П. приводит к нитрилам этих к-т, окисление в присут. SeO2 - к соответствующим альдегидам. В отличие от b-П. a- и g-П. могут подвергаться дейтерообмену по атомам водорода группы CH3, при действии NaNH2 и C6H5Li образовывать ме-таллоорг. производные, взаимод. к-рых с алкилгалогенидами приводит к гомологам пиридина, конденсироваться с альдегидами, кетонами, нитрозопроизводными и др. соед., напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/7/2/10772.jpeg

Еще легче в аналогичные р-ции вступают N-оксиды и четвертичные соли a- и g-П.; в последнем случае при подщела-чивании образуются алкилидсндигидропиридины (ангидро-основания):

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/7/3/10773.jpeg

В пром-сти П. выделяют из кам.-уг. смолы или горючих сланцев в смеси с др. пиридиновыми основаниями с послед. ректификацией смеси; a- П. отделяется при перегонке, bg-П. входят вместе с 2,6-лутидином в состав b-пиколино-вой фракции, из которой b-П. выделяют в виде комплекса с CuCl, g-П.-в виде коплекса с NiCl2 (с послед. доочисткой основания в виде комплекса с CaCl2). Синтезируют П. конденсацией NH3 с CH3CHO (р-ция Чичибабина), а также термич. разложением солей N-алкилпиридиния (р-ция JIa-денбурга). a-П. с хорошим выходом образуется также при взаимод. пиридина с диазометаном, b-П.-при взаимод. NH3 с акролеином.

a-П. применяют для получения a-винилпиридина и пестицидов, b-П.-для получения никотиновой к-ты, g-П.-в произ-ве изоникотиновой к-ты и лек. препаратов на ее основе (см. Изоникотиновая кислота).

СВОЙСТВА ПИКОЛИНОВ

Показатель

Соединение

a-П.

b-П.

g-П.

T. пл., 0C

-66,8

-18,0

3,6

T. кип., 0C

128,8

144,00

145,4

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/7/4/10774.jpeg

0,9443

0,9566

0,9548

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/7/5/10775.jpeg

1,5010

1,5068

1,5051

pKa (вода, 20 0C)

5,96

5,66

6,05

T. пл. пикрата, 0C

169-171

149-150

168

П. токсичны: ПДК в воздухе 5 мг/м3; для a-П. ЛД50 674 (мыши, перорально), 790 (крысы), 900 мг/кг (свинки).

Лит.: Яхонтов Л. H., КарпманЯ.С, "Химия гетероциклических соединений", 1981, № 4, с. 435-47; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 15- 104. Л. H. Яхонтов.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео