Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Пинаконы

ПИНАКОНЫ, вицинальные двухатомные спирты общей ф-лы RR'C(OH)C(OH)RR', где R и R'-орг. остатки. Кристаллич. в-ва (см. табл.); плохо раств. в холодной воде, хорошо- в этаноле, хлороформе.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИНАКОНОВ

Соединение

T. пл., 0C

T. кип., °С/мм рт.ст.

2,3-Диметил-2,3-бутандиол (пинакон)* (CH з)2С (ОН) С (OH)(CH3)2

43

174,35/760 75/13

3,4- Диэтил- 3 ,4-гександиол ** (С2Н5)2С(ОН)С(ОН)(С2Н5)2

28

230/760 112/10

1,1 '-Бициклопентан- 1,1 '-диол

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/8/10788.jpeg

108


-

1,1'-Бициклогексан-1,1'-диол

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/8/9/10789.jpeg

129-130

-

2,3-Дифенил-2,3-бутандиол C6H5(CH3)C(OH)C(OH)(CH3)C6H5

121-122 (a-форма)

(b-форма)

-

Тетрафенил-1,2-этандиол (бензпинакон) (C6H5)2 С (ОН) С (ОН) (C6H5)2

193-195

-

* http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/0/10790.jpeg 0,9641, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/1/10791.jpeg 1,4430; моногидрат, т. пл. 41,25 0C; гексагидрат, т. пл. 47 0C, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/2/10792.jpeg 0,967. ** http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/3/10793.jpeg 0,9630, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/4/10794.jpeg 1,467.

П. легко образуют ассоциаты с водой (гидраты), гало-геноводородными к-тами и др. соединениями. Гидраты П. легко теряют воду при перегонке с бензолом, а также при выдержке в вакууме над KOH или при нагревании. П. вступают во мн. р-ции, характерные для простейших третичных спиртов (алкилирование, дегидратация, восстановление иодистоводородной к-той и т. д.). Нек-рые П. при нагр. до т-ры плавления распадаются по центральной связи С—С, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/5/10795.jpeg

При действии минер. к-т П. превращ. в кетоны (пинаколи-новая перегруппировка):

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/6/10796.jpeg

При обработке диалкилфосфитами и др. геминальными дифункциональными реагентами П. гетероциклизуются; при этом для П. эти процессы проходят значительно результативнее, чем соответствующие превращ. обычных гликолей из-за взаимод. боковых алкильных групп (эффект Инголда-Торпа).

Получают П. чаще всего электрохим. восстановлением кетонов по схеме:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/7/10797.jpeg

Для восстановления используют также амальгаму Mg или Al, Zn (иногда в присут. TiCl4), нек-рые реактивы Гриньяра, напр. (C6H5)3CMgBr. Др. способ синтеза П.-взаимод. магнийорг. соед. с a-дикетонами или эфирами щавелевой к-ты:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/8/10798.jpeg

Ограниченное применение имеют методы синтеза П. окислением тетраалкилэтиленов и гидролизом тетраалкилди-галогенэтанов:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/7/9/9/10799.jpeg

В пром-сти применяют 2,3-диметил-2,3-бутандиол для получения пинаколина (2,2-диметил-З-бутанон); ранее этот П. применялся в синтезе 2,3-диметилбутадиена (дегидратацией над Al2O3), дающего при полимеризации каучуко-образный продукт.

Лит.: Органикум, пер. с нем., т. 2, M., 1979, с. 120, 267.

Э. E. Нифантъев.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео