Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Пиразол

ПИРАЗОЛ (1,2-диазол), мол. м. 68,08; бесцв. кристаллы со своеобразным запахом; т.пл. 700C, т. кип. 185-1870C; плотн. 1,002 г/см3; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/5/2/10852.jpeg 1,4703; m7,39·10 -30 Кл·м; хорошо раств. в воде, хуже-в бензоле и цикло-гексане (соотв. 130,18 и 3 г в 100 мл). Обладает слабыми основными св-вами, амфотерен, рКа 2,47. Молекулы П. плоские и сильно ассоциированы благодаря водородным связям. Для димера П. характерна прототропная таутомерия, приводящая к полной идентичности 3- и 5-замещенных:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/5/3/10853.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/5/4/10854.jpeg

Характер заместителя обычно влияет на положение тауто-мерного равновесия.

П. обладает ароматич. св-вами, к-рые связаны с наличием 6p-электронной сопряженной системы. Наиб. электронная плотность в положении 4, наименьшая - в положениях 3 и 5. Р-ции электроф. замещения протекают обычно по атому С-4. Алкилирование или ацилирование 1-замещенных П. приводит к смеси 1,3- и 1,5-производных. 1-Замещенные П. образуют четвертичные соли по атому N-2, отщепляющие при нагр. алкильные заместители и распадающиеся при сплавлении со щелочами до 1,2-диалкилгидразинов:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/5/5/10855.jpeg

Нитрование П., незамещенных по атому 1 и содержащих в положении 4 электроноакцепторную группу, приводит к 1-нитропроизводным, к-рые (если положение 4 свободно) при обработке конц. H2SO4 дают 4-нитропиразолы, а при нагр. в высококипящем р-рителе претерпевают 1,5-сигмат-ропную перегруппировку с образованием 3-нитропроизвод-ного:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/5/6/10856.jpeg

Замещенные П. легко галогенируются под действием разл. агентов в 4-галогенопроизводные; в более жестких условиях м. б. получены дигалогенопроизводные, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/5/7/10857.jpeg

Обмен атомов H. на дейтерий легко протекает в нейтральной среде по положениям 1 и 4, в присут. оснований-по положениям 3 и 5. Гидрирование П. в присут. Pd (1500C, 10 МПа) или восстановление Na в спирте приводит последовательно к 2-пиразолину (ф-ла I) и пиразо-лидину(П):

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/5/8/10858.jpeg

Обратный процесс м. б. реализован при окислении соед. I и II действием Br2 , KMnO4, PbO2 , а также в присут. S или Se при 200-2200C.

Получают П. и его производные взаимод. гидразина и его производных с 1,3-дикарбонильными соед., напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/5/9/10859.jpeg

Часто для получения П. используют также 1,3-диполярное присоединение диазоалканов к ацетиленам, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/6/0/10860.jpeg

Идентифицируют П. в виде пикрата (т. пл. 1600C) или оксалата (т. пл. 1920C).

П. и его производные-промежут. продукты в синтезе лек. препаратов (гл. обр. на основе 5-пиразолона - анальгин, амидопирин, антипирин) и пестицидов; красители для цветной фотографии, орг. люминофоры.

Лит.. Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 5, M., 1961; Пожарский А. Ф., Теоретические основы химии гетеро-циклов, M., 1985; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 429-80. Я. И. Грандберг


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео