Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Пирофосфаты органические

ПИРОФОСФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, эфиры пирофос-форной к-ты (HO)2P(O)OP(O)(OH)2. Обычно жидкости (см. табл.), раств. в орг. р-рителях.

Хим. сдвиги в спектрах ЯМР 31P для П. о. обычно выше, чем у фосфатов (с сопоставимыми заместителями), что позволяет надежно идентифицировать примеси пирофосфатов в фосфатах и наоборот. Для триэтил- и тетраэтил-пирофосфатов хим. сдвиг 31P относительно 85%-ной H3PO4. соотв. 1 и 12,5 м. д.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПИРОФОСФАТОВ

Соединение

T. кип., °С/мм рт. ст.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/9/6/10996.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/9/7/10997.jpeg

[(С2Н5O)2Р(O)]2O

132/1,3

1,4196

1,185

[(C4H9O)2P(O)]2O

143-145/0,01

1,4296**

1,0533**

[(PhCH2O)2P(O]2O

62*

-

-

* T. пл. ** При 25 С.

Хим. св-ва П. о. существенно зависят от заместителей у атомов P. П. о. реагируют по связи P—О—P с соед. с подвижным атомом H. Так, тетраалкилпирофосфаты гид-ролизуются водой до фосфатов (контролируемый гидролиз тетраалкилпирофосфатов - метод синтеза низших диалкил-фосфатов). Тетраалкилдитиопирофосфаты устойчивы к гидролизу. Многие П. о. неустойчивы при нагревании. Так, тетраалкилпирофосфаты уже при перегонке в вакууме частично разлагаются по схеме:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/9/8/10998.jpeg

Общий метод синтеза П.о.-р-ция диалкилхлорфосфатов с Ag-солями диалкилфосфатов:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/9/9/9/10999.jpeg

Тетраметил- и тетраэтилпирофосфаты м. б. получены с хорошими выходами по р-ции:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/0/0/11000.jpeg

Препаративный метод синтеза симметричных тетраалкилпирофосфатов осуществляют контролируемым гидролизом диалкилхлорфосфатов:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/0/1/11001.jpeg

П. о. образуются также в р-ции триалкилфосфатов с фосфорным ангидридом:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/0/0/2/11002.jpeg

Синтез тстра-n-нитрофенилпирофосфата (применяется для фосфорилирования спиртов) осуществляют путем конденсации бис-(n-нитрофенил)фосфата в присут. дициклогек-силкарбодиимида.

К П. о. относят нек-рые биологически активные соед., напр. никотинамидные коферменты (см. Ниацин), адено-зиндифосфат и тетраэтилпирофосфат, или ТЭПФ (инсектицид). Производные И.о., напр. тетраэтилмонотиопирофос-фат (пирофос), используют в медицине; нек-рые П. о., напр. октаметилтетраамидпирофосфат, или шрадан,- инсектициды.

Лит.: Сондерс Б., Химия и токсикология органических соединений фосфора и фтора, пер. с англ., M., 1961, с. 136-38; Шрадер Г., Новые фосфорорга-нические инсектициды, пер. с нем., M., 1965, с. 84-94. В. А. Гиляров.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео