Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Пропиоловая кислота

ПРОПИОЛОВАЯ КИСЛОТА (пропаргиловая к-та, пропи-новая к-та, ацетиленкарбоновая к-та) НС=ССООН, мол.м. 70,75; бесцв. гигроскопичные кристаллы с запахом, напоминающим уксусную к-ту; т.пл. 17,6 °С, т.кип. 144 °С (с разл.), 64,5°С/15мм рт. ст.; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/6/11876.jpeg 1,1380; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/7/11877.jpeg 1,4306; у 36,28 мН/м; ц 6,938·10-30 Кл м (25°С, диоксан); рКа 1,84 (25 °С). Хорошо раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире и хлороформе. Образует азеотропные смеси с диэтиловым эфиром диэтиленгликоля (т. кип. 64-65 °С, 23% по массе П.к

.) и с диоксаном (т.кип. 77°С/30 мм рт.ст., 76% П.к.).

По хим. св-вам П.к.-простейшая монокарбоновая к-та ряда ацетилена, обладает более сильными кислотными св-вами, чем алифатич. насыщ. или a,b-непредельные к-ты. Соли и эфиры П.к. наз. пропиолатами.

Гидрирование П.к. или ее Na-соли над Ni-Ренея приводит к аллиловому спирту, восстановление над амальгамой Na - к пропионовой к-те. П.к. и пропиолаты присоединяют гало-геноводороды и др. соед. с подвижным атомом водорода против правила Марковникова, напр.:

НС=ССООК + 2НВr : ВrСН=СНСООН + КВr

HC=CCOOH + C2H5SH:C2H5SCH=CHCOOH

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/8/11878.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/7/9/11879.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/8/0/11880.jpeg

При кипячении водного р-ра пропиолата К образуется ацетилен, при взаимод. пропиолата К с р-рами солей Cu(I) или Ag(I) - металлоорг. соед., к-рое далее димеризуется:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/8/1/11881.jpeg

М = Си, Ag; X = Hal, NO3 и др.

Нагревание пропиолата Na со смесью Ni(CO)4, CH3COOH и этанола приводит к транс,транс-2,4-гексадиендиовой к-те:

2CH=CCOONa : НООССН=СНСН=СНСООН + 2CH3COONa

П.к. и ее эфиры на свету или в присут. избытка СН3СООН или ее солей (Li или Na) полимеризуются с образованием соотв. 1,3,5-бензолтрикарбоновой к-ты (триме-зиновой к-ты) или ее эфиров. Облучение метилпропиолата в бензоле приводит к метоксикарбонилциклооктатетраену:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/8/2/11882.jpeg

Получают П.к.: 1) электрохим. окислением пропаргилово-го спирта СН==ССН2ОН; 2) карбоксилированием Na-пpo-изводного ацетилена: CH=CNa + СО2 : CH==CCOONa; 3) декарбоксилированием К-соли ацетилендикарбоновой к-ты: НООСС=ССООК : НС=ССООК + СО2; 4) броми-рованием акриловой к-ты с послед. дегидробромированием под действием C2H5ONa:

СН2=СНСООН : BrCH2CHBrCOOH : HC==CCOONa

Применяют П.к. в препаративном орг. синтезе, соли П.к. используют в качестве электролитов.

Лит.. Химия ацетиленовых соединений, под ред. Г. Г. Вийе, пер. с англ., М., 1973; Kirk Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 4, N.Y., 1978, p. 815.

P. Я. Попова.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео