Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Ртути оксиды

РТУТИ ОКСИДЫ. Гемиоксид Hg2O-черные кристаллы; плотн. 9,8 г/см3; разлагается на HgO и Hg при нагр. и под действием света; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/7/12657.jpeg — 54,4 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/8/12658.jpeg — 91,3 кДж/моль; получают действием паров воды на ртуть при т-ре до 300 °С. При добавлении щелочей к р-ру солей Hg(I) протекает ряд последоват. р-ций, в к-рых образующиеся гидроксид и оксид Hg(I)-промежут. продукты с коротким временем жизни: http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/9/12659.jpeg+ 2ОН-

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/0/12660.jpeg Константа равновесия гидролиза http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/1/12661.jpeg равна 1·10-5. Hg2O плохо раств. в воде (произведение р-римости 1,6·10-23).

Оксид HgO образует две кристаллич. модификации-желтую и красную, отличающиеся размерами кристаллов (желтая-до 4 мкм, красная - выше 8 мкм). Для желтого HgO: плотн. 11,03 г/см3; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/2/12662.jpeg —58,517 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/3/12663.jpeg - 90,458 кДж/моль;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/4/12664.jpeg71,287 ДжДмоль · К). Для красного HgO: плотн. 11,14 г/см3; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/5/12665.jpeg 44,057 ДжДмоль·К);http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/6/12666.jpeg -58,639 кДж/моль, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/7/12667.jpeg -90,876 кДж/моль;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/8/12668.jpeg 70,29 ДжДмоль *К). HgO-слабое основание. Желтая форма химически более активна, разлагается при 332 °С. -Красная форма разлагается ок. 500 °С, при нагр. чернеет, но приобретает прежний цвет при охлаждении. Желтая модификация при нагр. краснеет. Порошки HgO в ИК спектре имеют полосы поглощения с максимумами при 491 и 595см-1; фосфоресцирует в спектральной области 2,0-4,5 эВ; магн. восприимчивость —(0,216-0,221)·10-9; e 9,4-12,6 (298 К).

Р-римость HgO в воде (моль/л): 2,6·10-4-желтый и 2,4·10-4-красный при 25°С; 3,47·10-4 при 35°С-желтый. HgO не раств. в этаноле и диэтиловом эфире, раств. в конц. р-рах щелочей с образованием гидроксокомплексов. Желтый HgO реагирует с NH3, давая желтое малорастворимое в воде основание Миллона: 2HgO + NH3 + + H2O:[Hg2N]+OH-·2H2O, к-рое реагирует с к-тами с образованием солей [Hg2N] X·Н2О, где X=http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/9/12669.jpeghttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/7/0/12670.jpeg Сl-, Вr-, I- и др.

Красный HgO получают сухим или мокрым способом. При сухом способе Hg окисляют О2 или О3 при 300-400 °С или осторожно нагревают Hg2(NO3)2 либо Hg(NO3)2 до 350-400 °С. При мокром способе из горячих р-ров солей Hg(II) осаждают HgO гидроксидами щелочных или щел.-зем. металлов; образующийся при введении щелочей Hg(OH)2 тотчас распадается на HgO и Н2О. Получают HgO также анодным растворением Hg в р-рах щелочей. В зависимости от т-ры электролиза и состава электролита образуется красный или желтый HgO. Стандартный электродный потенциал E0 полуреакций:

HgO (красный) + Н2О + 2еhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/7/1/12671.jpegHg + 2ОН- (E0 = +0,0981 В)

HgO + 2Н+ + 2е : Hg + Н2О (+0,926 В) Hg(OH)2 + 2Н+ + 2е : Hg + 2Н2О (+1,034 В)

2HgO + 4Н+ + 2е : http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/7/2/12672.jpeg+ 2Н2О (+1,065 В)

2Hg (ОН)2 + 4Н+ + 2е :http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/7/3/12673.jpeg+ 4Н2О (+1,279 В)

Желтый HgO получают действием щелочей на р-ры солей Hg(II) при комнатной т-ре; Hg(OH)2 начинает осаждаться при рН ~2, полное осаждение происходит при рН 5-12. Желтый и красный HgO-окислители в препаративной химии, пигменты красок для морских судов; желтый -компонент кожных мазей, красный-деполяризатор в ртутно-цинковых и ртутно-индиевых элементах.

Желтый HgO встречается в природе в виде минерала монтроидита (решетка орторомбическая, а = 0,6608 нм, Ъ = 0,5518 нм, с = 0,3519 нм, z = 4, пространств. группа Рпта).

Пероксид HgO2-кристаллы; неустойчив, взрывается при нагр. и ударе; получают взаимод. желтого HgO с 30%-ным р-ром Н2О2 при — 15°С или при добавлении к спиртовому р-ру HgCl2 р-ра Н2О2 и К2СО3. При сухом способе синтеза HgO сплавляют с пероксидом щелочного металла и получают бесцв. соед. M2HgO2, к-рое разлагается водой на HgO2 и МОН (M2HgO2 содержит структурные фрагменты [О—Hg—О]2-).

Р.O. токсичны, ПДК HgO (в пересчете на Hg) в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м3, в атм. воздухе 0,0003 мг/м3.

Л. Ф. Козин.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео