Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Серебро

СЕРЕБРО (Argentum) Ag, хим. элемент I гр. периодич. системы, ат. н. 47, ат. м. 107,8682; относится к благородным металлам. Природное С. состоит из двух стабильных изотопов: 107Ag (51,35%) и 109Ag (48,65%). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир. смеси изотопов 6,2·10-27 м2. Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 4s24p64d105s1; степени окисления + 1 (наиб. устойчива), + 2 и +3; энергии ионизации при переходе Ag0 : : Ag+ : Ag2+ 7,57632, 21,487 эВ; сродство к электрону 1,301 эВ; электроотрицательность по Полингу 1,93; атомный радиус 0,145 нм, ионные радиусы (в скобках даны координац. числа), нм: Ag+ 0

,100 (4) и 0,115 (6), Ag2+ 0,079 (4) и 0,094 (6). С.-самый распространенный из благородных металлов, его содержание в земной коре оценивают в 7·10-6 % по массе, в морской воде -1,5·10-8-2,9·10-7 %, пресной -2,7·10-8 %. Известно более 60 серебросодержащих минералов, делящихся на 6 групп: самородное С. и сплавы его с Си и Аu; простые сульфиды С.-акантит и аргентит Ag2S; теллуриды и селениды С.-гессит Ag2Te, науманит Ag2Se, эвкайрит AgCuSe и др.; антимониды и арсениды С.-дискра-зит Ag3Sb и др.; галогениды и сульфаты С. - кераргирит AgCl, аргентоярозит AgFe3(SO4)2(ОН)6 и др.; сложные сульфиды, или тиосоли, типа nAg2S·mM2S3, где М = As, Sb, Bi, напр. пираргирит Ag3SbS3, прустит Ag3AsS3, полибазит (Ag, Cu) 16Sb2S11 и т.п. Все минер. месторождения делятся на собственно серебряные руды, в к-рых содержание С. превышает 50%, и комплексные полиметаллич. руды цветных и тяжелых металлов с содержанием С. не выше 10-15%. Комплексные месторождения обеспечивают примерно 80% добычи С. (в качестве побочного продукта переработки сульфидных руд) в зарубежных странах, причем 40-50% из этого кол-ва С. извлекают из цинковых руд, по 15-20%-из кобальтовых и медных, а остальное-из сурьмяных и смешанных руд. Осн. месторождения таких руд сосредоточены в Мексике, Канаде, Австралии, Перу, США, Боливии и Японии. На долю указанных стран приходится 70-80% добычи первичного С. Общие запасы С. в развитых и развивающихся странах 505 тыс. т (1986), в т. ч. подтвержденные 360 тыс. т.

Свойства. С.-белый блестящий металл, в тонких пленках и проходящем свете-голубого цвета. Кристаллизуется в гранецентрир. кубич. решетке, а = 0,4086 нм, z = 4, пространств. группа Fm3m; т. пл. 961,93 °С, т. кип. 2167°С; плотн. 10,491 г/см3; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/9/2/12892.jpeg 25,36 Дж/(моль·К); DHпл 11,30 кДж/моль, DHисп 251,5 кДж/моль; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/9/3/12893.jpeg 42,55 Дж/(моль·К); ур-ния температурной зависимости давления пара над жидким С. lgp(aтм) = -1,368·104/Т+ 5.615, плотн. жидкого С. d = = 10,465 - 9,67·10-4 Т г/см3; tкрит 4395°С, pкрит 33,6 МПа и uкрит 339 см3/моль. С. обладает наиб. теплопроводностью и электрич. проводимостью: r 1,59 (0°С) и 8,4 мкОм·см (960 °С), теплопроводность 419 (293 К) и 377 Вт/(м·К) при 773 К. Примеси в С. уменьшают его · теплопроводность и электрич. проводимость. С. диамагнитно, его магн. восприимчивость (—0,181·10-9) не зависит от т-ры; коэф. Холла —0,9·1010. С. обладает высокой отражат. способностью: в ИК диапазоне степень отражения лучей составляет 98%, в видимой области спектра-95% и снижается до 10% при длине волны 320 нм. С.-мягкий и пластичный металл; предел текучести составляет 10-50 МПа; твердость по Бринеллю 245-250 МПа, по Виккерсу 148-154 МПа; модуль упругости 82,7 ГПа, модуль сдвига 30,3 ГПа.

Из благородных металлов С.-наиб. реакционноспособно. Тем не менее С. химически мало активно и легко вытесняется из своих соед. более активными металлами. Углем, Н2 и др. восстановителями ионы С. восстанавливаются до Ag0. Стандартный электродный потенциал Ag+/Ag0 0,799 В. При комнатной т-ре С. не взаимод. с О2 воздуха, но при нагр. до 170°С покрывается пленкой оксида Ag2O. Озон в присут. влаги окисляет С. до высших оксидов-Ag2O2 и Ag2O3. При взаимод. нагретого С. с S или Н2S в присут. О2 образуется серебра сульфид Ag2 S. Халькогены, фосфор, мышьяк и углерод реагируют с нагретым С. с образованием соответствующих бинарных соединений. С. легко раств. в разб. и конц. HNO3 с образованием серебра нитрата AgNO3. При нагр. Ag раств. и в конц. H2SO4, давая сульфат Ag2SO4. Галогены в присут. влаги, а также конц. галогеноводород-ные к-ты медленно реагируют с металлическим С., давая серебра галогениды AgX. В присут. О2 С. легко раств. в р-рах цианидов щелочных металлов с образованием комплексных цианидов M1[Ag(CN)2]. Расплавл. щелочи и орг. к-ты не действуют на металлическое С.

Известны многочисл. комплексные соединения С., в к-рых координац. число С. равно 2, 3 и 4.

Большинство соед. Ag(I) плохо раств. в воде, за исключением AgF, AgNO3, AgClO4 и AgClO3. Соли С.-бесцв. или слегка желтоватые в-ва. На свету почти все соед. Ag(I) разлагаются до свободного С. и при этом окрашиваются в серый или черный цвет, что используется в фотографии. Соединения С. термодинамически мало устойчивы, причем углерод- и азотсодержащие соед. Ag(I) способны к разложению со взрывом.

Оксид Ag(I) (гемиоксид) Ag2O при нагр. выше 100°С разлагается до Ag и О2; р-римость в воде 1,3·10 3 г в 100 г воды (см. также табл.); водные р-ры Ag2O имеют щелочную р-цию вследствие частичного образования AgOH; в водной суспензии легко восстанавливается до металлического С. водородом, СО, металлами и др. восстановителями; раств. в к-тах, водном NH3, цианидах и тиосульфатах щелочных металлов с образованием соответствующих простых и комплексных солей Ag(I); теряет на свету О2; диамагнитен; получают при обработке р-ра AgNO3 щелочами, применяют в гопкалитовых патронах противогазов, как окислитель в орг. синтезе; водные р-ры-антисептич. ср-во. Монооксид Ag2O2 (или AgIAgIIIO2)-серые кристаллы моноклинной сингонии; разлагается выше 100 °С;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/9/4/12894.jpeg —24,7 кДж/моль; получают окислением С. или Ag2 О озоном, анодным окислением С., используют для изготовления электродов в серебряно-цинковых элементах и аккумуляторах.

Гидроксид AgOH, по непроверенным сведениям, м.б. получен в виде неустойчивого белого осадка при обработке р-ра AgNO3 в этаноле спиртовым р-ром КОН при — 45 °С; обладает амфотерными св-вами с преобладанием диссоциации по щелочному типу; для бесконечно разб. р-ров http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/9/5/12895.jpeg -124,36 кДж/моль, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/9/6/12896.jpeg61,70 Дж/(моль · К).

Сульфат Ag2SO4 при 427°С переходит из ромбич. a-модификации в гексагон. b-модификацию, DH перехода 18,64 кДж/моль; выше 1100°С разлагается до Ag, SO2 и О2; р-римость в воде 0,8 г в 100 г при 20°С; в сернокислотных р-рах легко восстанавливается FeSO4, Zn и Mg до Ag0; получают действием конц. H2SO4 на Ag или Ag2O или обменной р-цией р-римых солей С. с сульфатами металлов, в избытке H2SO4 образуются гидросульфат AgHSO4 и ад-дукты Ag2SO4 c H2SO4.

Карбонат Ag2СО3 выше 120 °С разлагается до Ag, CO2 и О2; р-римость в воде 3·10-3 г в 100 г, раств. в водном NH3, цианидах и тиосульфатах щелочных металлов, с карбонатами др. металлов образует двойные карбонаты; получают действием р-ров карбонатов или гидрокарбонатов металлов на AgNO3.

Цианид AgCN практически не раств. в воде (2·10-5 г в 100 г), в водном р-ре с избытком KCN образует комплексный цианоаргентат K[Ag(CN)2], при действии к-т на цианоаргентаты выделяется синильная к-та HCN; получают действием р-ров KCN или NaCN на стехиометрич. кол-во AgNO3; компонент электролитов при гальванич. серебрении, применяют также в произ-ве нитрилов и изо-нитрилов; ПДК 0,3 мг/м3 (в пересчете на HCN).

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/9/7/12897.jpeg

Специфич. хим. св-во С.-способность легко образовывать коллоидное С. в р-ре при восстановлении соединений С. или при диспергировании компактного металла. Золи С. окрашены в разл. цвета-от фиолетового до оранжевого—в зависимости от размера частиц металла и способа получения золя. С. в коллоидном состоянии-энергичный восстановитель, катализатор окисления, бактерицидный препарат (колларгол, протаргол). Бактерицидные св-ва присущи и металлическому С.: при концентрации С. в р-ре 40-200 мкг/л погибают неспоровые бактерии, а при более высоких концентрациях - споровые.

С. хорошо адсорбирует газы, такие, как Н2, О2, Аr и др. Так, при 500 °С Ag может поглощать до 5 объемов О2. При охлаждении жидкого С., содержащего растворенный в нем О2, выделение газа может происходить со взрывом.

С. образует множество интерметаллидов и сплавов с др. металлами. Так, с Pd и Аu С. дает непрерывный ряд твердых р-ров, с Сu, Ni и Pb-эвтектич. сплавы, а с остальными металлами - интерметаллиды разл. состава. Введение металлов в С. часто улучшает его мех. и хим. св-ва.

Получение. Первая стадия переработки всех серебросо-держащих руд-флотац. и гравитац. обогащение. Дальнейшие методы выделения С. зависят от типа руды и содержания С. и делятся на пирометаллургич. и гидрометаллургические. Полиметаллич. сульфидные руды не поддаются прямой гидрометаллургич. переработке и их вначале подвергают обжигу-окислительному, восстановительному (или хлорирующему). При обжиге свинцовых руд Ag2S концентрируется в оксиде Рb и затем в металлич. Рb. Для выделения С. из Рb применяют методы Паркеса и Паттинсо-на. По методу Паркеса серебросодержащий Рb плавят вместе с Zn и С. концентрируется в Zn в виде интерметаллидов. После отгонки Zn остаток купелируют (нагревают в печи в потоке воздуха) и отделяют сырое металлическое С. от оксидов остальных металлов.

По методу Паттинсона серебросодержащий Рb медленно охлаждают и при этом вначале кристаллизуется чистый Рb, к-рый отделяют от расплава; остается сплав Рb с Ag с содержанием С. 2-3%, к-рый перерабатывают далее купелированием.

При переработке медных руд после окислит. и восстановит. плавок получают сплавы Сu с Ag, из к-рых С. выделяют электролизом. Из сплава отливают аноды и при их растворении Си осаждается на катоде, а С. концентрируется в шламе.

Собственно серебряные руды перерабатывают после обогащения методом цианирования, для чего руду обрабатывают в водном р-ре NaCN или KCN в присут. О2 и затем С. извлекают из комплексных цианидов восстановлением металлами или с использованием анионитов. В осн. история, интерес представляет сейчас амальгамный метод извлечения С., по к-рому руда смешивается в р-ре с Hg и хлоридами, при этом образуется амальгама С.; из нее после отгонки Hg получают сырое С.

Для получения С. высокой чистоты (99,999%) сырой металл подвергают электролитич. аффинажу в р-ре AgNO3 с осаждением С. на катоде (примеси переходят в шлам).

Все серебросодержащие отходы пром-сти (отработанные фотоматериалы, контакты, источники питания и т. п.) также подвергаются переработке с целью извлечения вторичного С., к-рое вновь расходуется в пром-сти в кол-ве 60-70% от общего потребления С.

Определение. Качественно С. обнаруживают по цветным р-циям образования комплексов С. с использованием орг. N- и S-содержащих реагентов (производные роданина, фе-нилтиомочевины, дитизона и т.п.). Применяют также восстановление С. из р-ра до металла и микрокристаллич. р-ции образования AgCl, Ag2Cr2O7 и комплекса С. с уротропином.

Количественно С. определяют гравиметрически (осаждение С. в виде AgCl или комплекса С. с бензотриазолом), титриметрически по Фольгарду с использованием р-ров KCNS или NH4CNS в присут. железо-аммониевых квасцов. Применяют колориметрич. методы с использованием производных роданина и дитизона, каталиметрич. (основанные на измерении скорости р-ции в присут. микрокол-в С.), а также эмиссионно-спектральный и атомно-абсорбционный методы анализа.

Применение. Примерно 30-40% производимого С. расходуют на изготовление кино- и фотоматериалов. Ок. 20% С. в виде сплавов с Pd, Аu, Сu, Zn и др. металлами идет на изготовление контактов, припоев, проводящих слоев, элементов реле и др. устройств в электротехнике и электронике. Сплавы С. с Аu и Сu, а также с Hg, Sn, Zn и Си используют в стоматологии для пломбирования и протезирования. 20-25% С. расходуют на изготовление элементов питания-серебряно-цинковых аккумуляторов, обладающих высокой энергоемкостью (космич. и оборонная техника), оксидно-серебряных элементов питания часов и т.п. Из С. изготовляют монеты, ювелирные изделия, украшения, столовую посуду. С. используют для серебрения зеркал, аппаратов в пищ. пром-сти, как катализатор процессов дожигания СО, восстановления NO и р-ций окисления в орг. синтезе.

Объем произ-ва первичного С. в мире колеблется в зависимости от цен на рынке. В связи с тем, что С.-второй валютный металл, сведения о масштабах его произ-ва и потребления являются оценочными. В сер. 80-х гг. произ-во первичного С. в развитых и развивающихся странах оценивалось в 10-15 тыс. т/год.

ПДК С. в воздухе 0,1-0,5 мг/м3. При попадании р-римых соединений С. на кожу и слизистые оболочки происходит восстановление С. до серо-черного коллоидного металла. Это окрашивание пов-сти тканей (аргирия) исчезает в результате растворения и истирания коллоидного С. вместе с кожей.

С. известно человеку с древнейших времен, еще в 4-м тыс. до н.э. оно использовалось для изготовления украшений, служило торговым эквивалентом в странах Востока.

Лит.: Пятницкий И. В., Сухан В. В., Аналитическая химия серебра, М., 1975; Малышев В.М., Румянцев Д. В., Серебро, 2 изд., М., 1987; Silver. Economics, metallurgy and use, Princeton (N.Y.), 1967; Thompson N. R., в кн.: Masscy A. G., The chemistry of cooper, Oxf., 1975. П.М. Чукуров.


1. www.missus.ru: Как с помощью простых хитростей вымыть посуду до блеска
04.12.2016
... Почистить потемневшее серебро поможет смесь из лимонного сока и пепла от сигарет. После чистки серебро ополосните и вытрите насухо. Так можно чистить не только посуду из серебра, но и другие серебряные вещи (колечки, монетки, сережки). Еще один хороший рецепт чистки серебра: разрезать лимон на половинки и в дольку засунуть серебряную вещицу, а избавиться от темных пятен на серебряных вещах ...
2. www.missus.ru: Если не везет в финансовой сфере
20.11.2016
... При заселении в новое жилище необходимо бросить серебряные монеты на пол, как бы «засеять» новый дом финансами. Позже их можно собрать и держать под ковриком у входной двери. ...
3. www.missus.ru: Денежные приметы и заговоры
05.11.2016
... быть монета под порогом (белая или серебряная). Переступая через порог говорить: "Я домой и деньги за мной". ...
4. www.missus.ru: 25 лучших домашних средств для уборки. Экономь деньги на бытовой химии☝
22.10.2016
... Очистить серебро можно теплой водой, смешанной с солью и содой. ...
5. www.missus.ru: 20 маленьких хитростей для дома😉☝
29.09.2016
... Для чистки серебра используйте обычную соду. Помойте серебряную вещь, поместите на лист алюминиевой фольги на дно кастрюли. Затем добавьте раствор соды (¼ чашки соды, несколько чайных ложек соли и литр кипящей воды). Оставьте на несколько минут. В ...
6. www.missus.ru: Приметы на Троицу - брачные и не только
29.05.2015
... также поверье, что если девушка зашьет в подол своей юбки соль или серебро, она будет пользоваться популярностью у противоположного пола. ...
7. www.pravda.ru: У китайского министра-коррупционера изъяли более 14,5 млрд долларов
30.03.2014
... банковские счета на 5,9 миллиарда долларов, конфискованы ценные бумаги, 300 единиц недвижимости, антикварные ценности и произведения искусства, 60 транспортных средств, изделия из золота и серебра. ...
8. www.pravda.ru: Фигуристы Столбова и Климов взяли серебро японского ЧМ
27.03.2014
... Ксения Столбова и Федор Климов завоевали серебро в соревнованиях спортивных пар на чемпионате мира по фигурному катанию, который проходит в японской Сайтаме. По итогам короткой и произвольной программ они набрали 215,92 балла. ...
9. www.pravda.ru: Россия выиграла серебро по конькобежному многоборью
23.03.2014
... Граф завоевала для России первую медаль на соревнованиях в Сочи. Россиянка также выиграла серебро. ...
10. www.pravda.ru: Олимпийский комитет Южной Кореи не может забыть победу Аделины Сотниковой
22.03.2014
... заявлении также говорится, что Ким Ю На откатала свою произвольную программу чисто, тогда как Аделина Сотникова допустила во время одного из прыжков ошибку. Сама серебряная чемпионка после Олимпиады заявила об уходе из спорта и неоднократно подчеркивала, что ее не волнуют результаты судейства в Сочи. ...
11. www.pravda.ru: Открытая эстафета принесла России 27-е золото Паралимпиады
15.03.2014
... стал пятикратным чемпионом игра в Сочи, ранее выиграв золото в лыжах и биатлоне. Лекомцев также завоевал высшую награду в биатлоне. Мурыгин выигрывал в Сочи серебро и бронзу в биатлоне, а Миннегулов стал вице-чемпионом в лыжном спринте. ...
12. www.pravda.ru: Россияне выиграли золото в лыжной эстафете
15.03.2014
... и бронзу взяли команды Швеции и Норвегии. ...
13. www.pravda.ru: Аннулированы результаты женской паралимпийской гонки на 12,5 км стоя
14.03.2014
... что в этой гонке россиянки Алена Кауфман выиграла серебро, а Наталья Братюк - бронзу. Победу же одержала украинка Александра Кононова. ...
14. www.pravda.ru: Россия выиграла четвертое золото Паралимпиады за день
11.03.2014
... досталось еще одной россиянке Юлии Будалеевой. Кроме того, Николай Полухин выиграл серебряную медаль в гонке на 12,5 км для спортсменов с нарушениями зрения, допустив несколько досадных промахов, и уступив украинцу Виталию Лукьяненко. ...
15. www.pravda.ru: Светлана Коновалова выиграла серебро Паралимпиады в биатлоне
11.03.2014
... сборной России Светлана Коновалова заняла второе место на паралимпийских соревнованиях по биатлону. Серебро досталось ей на дистанции  10 километров сидя. ...
1 2 3 4 5 6 7 8 ... 53 >




Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео