Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Тиогликолевая кислота

ТИОГЛИКОЛЕВАЯ КИСЛОТА (меркаптоуксусная к-та) HSCH2COOH, мол. м. 92,11; бесцв. жидкость с сильным неприятным запахом; т. пл. — 16,5°С, т. кип. 123°С/29 мм рт. ст., 90°С/6 мм рт. ст.; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/4/5/14145.jpeg 1,3253; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/4/6/14146.jpeg 1,5030;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/4/7/14147.jpeg - 1446 кДж/моль; pKa1 3,55-3,92, рКа2 9,20-10,56. Смешивается во всех соотношениях с водой, метанолом, этанолом, ацетоном, диэтиловым

эфиром, хлороформом, бензолом. Практически не раств. в алифатич. углеводородах.

В водных р-рах с концентрацией ниже 70% Т. к. стабильна при 20 °С, в более конц. р-рах и при повыш. т-ре происходит самоэтерификация с образованием S-меркаптоацетилтио-уксусной к-ты HSCH2qO)SCH2COOH, циклич. 1,4-дитио-гликолида и политиогликолидов.

Для Т.к. характерны св-ва карбоновых кислот и тиолов (образование солей, сложных эфиров, амидов, тиолятов, сульфидов, дисульфидов). Обратимо взаимод. с дисульфидами, напр. цистином (скорость, при к-рой устанавливается равновесие, мала при рН < 6 и велика при рНhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/4/8/14148.jpeg8 — 10):

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/4/9/14149.jpeg

На этой р-ции основано использование Т. к. для хим. завивки волос (производные Т. к.-аммониевая соль, соль моно-этаноламина, моноглицериновый эфир-разрушают связи S—S цистина в кератине волос, под действием окислителей эти связи снова образуются).

Т.к. легко окисляется (особенно в щелочных р-рах) в присут. солей Сu, Мn или Fe до дитиодигликолевой к-ты (HOOCCH2S)2 либо ее солей; сильные окислители (напр., разб. HNO3) превращают Т.к. в сульфоуксусную к-ту HSO3CH2COOH.

Т. к. замещает атом H тиольной группы в р-циях с алкил-галогенидами, алкилендигалогенидами, хлоруксусной к-той, ацетилхлоридом в присут. щелочей; присоединяется к непредельным соед.; с альдегидами и кетонами (при соотношении 1:2) образует тиоацетали RR'C(SCH2COOH)2.

Взаимодействие Т.к. с тиоциановой к-той приводит к 2-тионо-1,3-тиазолидин-4-ону (роданину); с N-замещенными изотиоцианатами при рН 3,0-7,5-к N-замещенным родани-нам, при рН>9,5-к N-замещенным тиокарбамоилтио-гликолевойк-ты:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/5/0/14150.jpeg

Получают Т. к. обработкой К- или Na-соли хлоруксусной к-ты гидросульфидами щелочных металлов в водной среде; побочно образуются гликолевая, тио- и дитиодигликолевые к-ты. Во избежание образования побочных продуктов м.б. использованы др. соединения S, напр. Na2S2O3, полисульфиды щелочных металлов, тиомочевина, тритиокарбонат Na, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/5/1/14151.jpeg

Для качеств. определения Т.к. используют нитропруссид Na в аммиачном р-ре, образующий с Т.к. фиолетово-пурпурную окраску, для количественного-иодометрич. титрование.

Композиции эфиров Т.к. и оловоорг. соединений применяют для стабилизации ПВХ, тиогликоляты используют в качестве добавок, регулирующих мол. массу продуктов полимеризации акрилонитрила и метилметакрилата. Т.к. применяют также как добавку к фиксирующим р-рам в фотографии для предотвращения выделения серебра на стенках ванн, при травлении для снижения коррозии металла, для растворения и удаления лигнина из древесины, что обусловлено способностью Т. к. расщеплять полифенольные материалы, напр. таннины и лигнин. В сочетании с красителями, реагирующими с группами HS, Т. к. применяют для окраски волос, кремы на основе Na- или Са-солей Т. к. с рН 10,0-12,5 используют в качестве депиляторов.

Т. воспл. > 110°С, ПДК 0,1 мг/м3, ЛД50 250-300 мг/кг (мыши, перорально) и 120-150 мг/кг (крысы, перорально).

Лит.: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed, v. 22, N. Y., 1983, r. 933-46.

А. А. Дудинов.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео