Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Тиосульфаты неорганические

ТИОСУЛЬФАТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ (устар.-гипосульфиты), соли тиосерной к-ты H2S2O3. Тиосерная (серноватистая) к-та неустойчива даже при 77 К, в водных р-рах разлагается с образованием SO2 и S.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/4/9/14249.jpeg

Тиосульфаты (Т.)-кристаллы, содержат анион ф-лы I неправильной тетраэдрич. формы, длина связи S—О 0,148 нм, S—S 0,199 нм. Р-римость Т. в воде (г в 100 г): K2S2O3 200,1 (35 °С), 233,4 (56 °С); (NH4)2S2O3 150 (20 °С); MgS2O3 49,8 (20 °С); CaS2O3 42,9 (10 °С); SrS2O3 15,3 (10 °С); BaS2O3 0,2 (0°С); Tl2S2O3 0,18 (25 °С); PbS2O3 0,02 (18 °С). Т. образуют кристаллогидраты, наиб. важны: К2S2О3-5Н2О, т. пл. 35,0 °С; К2S2О3·3Н2О, т. пл. 56,1 °С; K2S2О3·H2О, т. пл. 78,3 °С, плотн. 2,590 г/см3; MgS2O 3·6H2O, т. пл. вьппе 82 °С, плотн. 1,818 г/см3, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/5/0/14250.jpeg -5283 кДж/моль; CaS2O3·6H2O, т. пл. вьппе 40 °С, плотн. 1,872 г/см3,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/5/1/14251.jpeg — 3982 кДж/моль.

Безводные Т. при натр. не плавятся, в инертной атмосфере разлагаются до сульфатов и полисульфидов, напр.: К2S2О3 (плотн. 2.23 г/см3) разлагается при ~430°С, PbS2O3 (плотн. 5,18г/см3)-при ~250°С, (КН4)2S2О3-при ~150°С. При нагревании Т. на воздухе параллельно происходит окисление. Наличие серы в степени окисления —2 в Т. определяет восстановит. св-ва ионаhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/5/2/14252.jpeg. Так, Na2S2O3 окисляется I2 с образованием тетратионата Na2S4O6 (р-ция лежит в основе иодометрии), K2S2O3, Na2S2O3 и др. окисляются Сl2 или Вr2 с образованием S и сульфатов. К2S2О3 окисляется SO2, SCl2 с образованием политионатов. Нек-рые Т. образуют р-римые в воде комплексные соед., напр. Na3[Ag(S2O3)2], что позволяет растворять нек-рые осадки солей Ag, напр. AgBr (р-ция лежит в основе закрепления в фотографии).

Получают Т. окислением при нагр. на воздухе полисульфидов К, Na, Са, Ва, р-цией M2SO3 с S, M2S2 с MHSO3 (М-К, Na и др.), взаимод. SO2 и H2S с КОН (NaOH). Малорастворимые тиосульфаты Ва, Тl, Рb осаждают действием Na2S2O3 на р-ры их солей. Нек-рые Т. получают обменными р-циями сульфатов с BaS2O3.

Наиб. применение имеет натрия тиосульфат. CaS2O3 в смеси с полисульфидами Са-фунгицид (известково-сер-ный отвар), ср-во для удаления волос в кожев. пром-сти. K2S2O3 используют для получения "серной печени" (см. Калия сульфиды), политионатов. MgS2O3-6H2O-лeк. ср-во при нек-рых сердечно-сосудистых заболеваниях и вегетативных расстройствах. И. Н. Один. ТИОСУЛЬФАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, соли и эфиры орга-нилтиосерных к-т общей ф-лы RSSO2X, где R-Alk, Аr; Х-ОМ (М-металл), OR'.

Названия Т. о. образуются из названия орг. радикала и суффикса "тиосульфат" с указанием атома, с к-рым связан орг. радикал, напр. СН3SSО2ОС2Н5-S-металэтилтиосуль-фат, С6Н5SSО2ОКа-S-фенилтиосульфат натрия.

Наио. практич. значение имеют S-алкил- и S-арилтио-сульфаты щелочных металлов (соли Бунте)-твердые кри-сталлич. в-ва, хорошо раств. в воде.

Хим. св-ва Т.о. обусловлены легкостью расщепления связи S—S под действием нуклеоф. и электроф. реагентов. Гидролиз Т.о., катализируемый к-тами,-удобный препаративный метод синтеза тиолов, при щелочном гидролизе образуются диалкилдисульфиды, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/5/3/14253.jpeg

Р-ция Т.о. с тиолатами-метод синтеза несимметричных дисульфидов, напр.:

CH3SSO2ONa + NaSC6H5 : CH3SSC6H5 + Na2SO3

При окислении Т.о. в зависимости от окислителя м.б. получены алкансульфокислоты, алкансульфонилгалогениды или диалкилдисульфиды, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/5/4/14254.jpeg

Нек-рые Т.о., содержащие в орг. радикале a-H-атом, под действием оснований образуют тиокарбонильные соед., напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/5/5/14255.jpeg

Общий метод получения солей Бунте-взаимод. алкил-галогенидов, диалкилсульфатов или алкиларилсульфонатов с тиосульфатами щелочных металлов в эквимолярном соотношении в водно-орг. среде (напр., в 50%-ном водном этаноле):

AlkX + Na2S2O3 : AlkSSO2ONa + NaX X = Hal, OSO2OAlk, OSO2Ar

Соли Бунте получают также присоединением тиосуль-фатов щелочных металлов к активир. алкенам или хинонам в присут. к-т, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/5/6/14256.jpeg

Соли Бунте, как правило, не выделяют, а используют без очистки для дальнейших превращений.

Арилтиосульфаты получают р-циями диарилдисульфидов с гидросульфитом калия:

2ArSSAr + 6КНSО3 : 4ArSSO2OK + K2S2O3 + 3Н2О

Алкил(арил)тиосерные к-ты получают при взаимод. тиолов с SО3 или его комплексами с орг. основаниями, либо с хлорсульфоновой к-той, напр.:

СН3SН + SО3 : СН3SSО2ОН С6Н5SН + SO3 · C5H5N : C6H5SSO2OH · C5H5N

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/5/7/14257.jpeg

Применяют Т.о. в осн. в орг. синтезе в качестве полупродуктов для получения орг. соед. серы.

Лит.: Джильберт Э. Э., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969. А. Ф. Ермолов.



Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео