Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Ток обмена

ТОК ОБМЕНА (плотность тока обмена), осн. параметр электрохимической кинетики, характеризующий равные по величине скорости катодного и анодного процессов при равновесном электродном потенциале Ер; обозначается i0. Согласно теории замедленного разряда, для окислит.-вос-становит. р-пии типа Ох + nehttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/0/7/14407.jpegRed при потенциале E скорости катодного (прямого)http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/0/8/14408.jpegи анодного (обратного)http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/0/9/14409.jpegпро цессов равны соотв.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/0/14410.jpeg

где h = EpЕ- сдвиг потенциала электрода по отношению к его равновесному значению (см. Поляризация), a-эмпирич. постоянная, наз. коэффициентом переноса (0http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/1/14411.jpegahttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/2/14412.jpeg1), Т- абс. т-ра, F - постоянная Фарадея, R - газовая постоянная. При E = Ep h = 0 иhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/3/14413.jpeg=http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/4/14414.jpeg= i0. Проходящий через электрохим. цепь измеряемый (внешний) катодный ток i =http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/5/14415.jpeg-http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/6/14416.jpeg. При условии hhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/7/14417.jpegRT/F!25 мВ http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/8/14418.jpegи i!http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/1/9/14419.jpeg, откуда следует, что

h = -(RT/anF)lni0 + RT/anFlni

(см. Тафеля уравнение). С другой стороны, при |h|http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/0/14420.jpegRT/F h = iRT/nFi0. Т. обр., внеш. ток i вызывает тем большие отклонения от равновесного значения электродного потенциала, чем меньше i0. С ростом концентрации в-в Ох и Red и их адсорбируемости на пов-сти электрода Т. о. увеличивается.

Приведенные выше ф-лы позволяют рассчитать Т.о. на основе эксперим. зависимости h от i. Для одной и той же р-ции катодного выделения Н2 в зависимости от природы электрода и состава р-ра Т. о. может изменяться от 10 до 10 А/см2. Независимый метод определения Т. о. основан на использовании радиоактивных изотопов. Напр., при E = Ер приводят в контакт амальгаму цинка, содержащую радиоактивный изотоп Zn, С р-ром соли цинка со стабильным изотопом и измеряют рост радиоактивности р-ра во времени. Скорость перехода радиоактивного изотопа в р-р определяется величиной Т. о., поэтому его можно рассчитать по изменению радиохим. активности р-ра.

Лит.: Дамаскин Б. Б., Петрий О.А., Введение в электрохимическую кинетику, 2 изд., М., 1983, с. 234. Б. Б. Дамаскин.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео