Фосген

ФОСГЕН (дихлорангидрид угольной к-ты), COCl₂, мол. м. 98,92; бесцв. газ с запахом прелого сена или гниющих фруктов; т. пл. -118 ⁰C, т.кип. 7,56 ⁰С; 1,381; 34,6 мН/м (0 ⁰C); давление пара 8,86 Па; летучесть 6370 мг/л (20 ⁰C); t_криг 182,3 ⁰C, p_крит 5,6 МПа; -218 кДж/моль; плохо раств. в воде (0,9% по массе при 20 ⁰С), хорошо - в орг. р-ри-телях.

Ф. обладает св-вами галогенангидридов карбоновых кислот. Влагой воздуха газообразный Ф. гидролизуется медленно, в жидкой фазе гидролиз происходит быстро, в присут. щелочей - моментально. С аммиаком Ф. образует мочевину и NH₄Cl; с аминами, в зависимости от условий,- алкил(арил)за-мещенные мочевины или изоцианаты (с избытком Ф. при нагр.):

Взаимод. Ф. со спиртами приводит к хлоркарбонатам ClCOOR и карбонатам ROCOOR; с солями карбоновых к-т -к соответствующим ангидридам; с оксидами металлов (при нагр.) - к галогенидам металлов, напр.: 3COCl₂ + Al₂O₃ 2AlCl₃ + 3CO₂. При поликонденсации Ф. с двухатомными фенолами образуются поликарбонаты, напр.:

Ф. вступает в р-цию Фриделя-Крафтса, напр, с третичными ароматич. аминами образует аминозамещенные диарилкето-ны, используемые в синтезе красителей:

Осн. способ получения Ф.- хлорирование СО на активном угле при 125-150 ⁰C; образуется также при окислении поли-хлорсодержащих углеводородов.

Для качеств. и количеств. анализа Ф. используют его р-цию с анилином с образованием N,N'-дифенилмочевины CO(NHC₆H₅)₂, т.пл. 235 ⁰C или р-цию с n-фенетидином H₂NC₆H₄OC₂H₅ с образованием N,N'-(4,4'-диэтоксидифе-нил)мочевины CO(NHC₆H₄OC₂H₅)₂, т. пл. 174 ⁰C.

Ф.- важный пром. продукт, применяется как сырье в произ-ве красителей, поликарбонатов, мочевины и ее производных, изоцианатов, безводных хлоридов металлов, пестицидов, лек. средств, р-рителей. Ф.- отравляющее в-во удушающего действия, использовался в 1-ю мировую войну. Смертельная концентрация 3,2 мг/л при экспозиции 1 мин. Вызывает отек легких, раздражение глаз и слизистых оболочек. Скрытый период действия 2-12 ч. Обладает кумулятивными св-вами. Защита от Ф.- противогаз.

ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м³. В. И. Емельянов.