Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Фосфонаты

ФОСФОНАТЫ, эфиры фосфоновых к-т общей ф-лы http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/6/15546.jpeg , где R, R' - орг. радикал, n — 1, 2 (иногда к Ф. необоснованно относят любые производные фосфоновых, а также тио- и селенофосфоновых к-т). Ф. называют также соли фосфоновых к-т.

Ф. подразделяют на кислые, или первичные (n=1), и полные, или вторичные (п = 2). Назв. Ф. включает назв. орг. радикалов (радикала) в алкоксильной группе (приводятся вначале) и назв. радикала у атома P, к-рые являются префиксами к слову фосфонат; иногда Ф. наз. как эфиры органил-фосфоновых к-т [напр., PhP(O)(OH)OC2H5 - этилфенилфос-фонат, или этиловый эфир фенил фос фоновой к-ты].

Ф. встречаются в природе, напр. эфиры 2-аминоэтил- и 2-метиламиноэтилфосфоновых к-т обнаружены в нек-рых морских организмах (см. Фосфолипиды).

Ф. с низшими алкильными, алкенильными и арильными радикалами у атомов P и О - жидкости, перегоняющиеся в вакууме без разложения, остальные - кристаллич. в-ва или масла. Ф., как правило, раств. в орг. р-рителях, низшие -также в воде. Первичные Ф.- к-ты средней силы [напр., для n-ClC6H4P(O)(OC4H9)OH рКа 1,7], образуют соли с аминами. Соед. с низшими алкоксильными группами обладают выраженной алкилирующей способностью.

Конфигурация молекул Ф.- тетраэдрическая; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/7/15547.jpeg 1,57· 10-29 Кл· м. В спектрах ЯМР 31P хим. сдвиги (в м.д.) 1-53. Полоса поглощения связи P = O в ИК спектрах находится в области 1200-1280 см -1.

Диариловые эфиры обычно устойчивы до 300 0C, диалки-ловые выше 150 0С постепенно разлагаются, образуя кислый Ф. и олефин. При нагр. кислые Ф. диспропорционируют и дают конденсир. полифосфаты, ди-http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/8/15548.jpeg-галогеналкиловые эфиры подвергаются гомополиконденсации; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/4/9/15549.jpegгидроксиалкил-фосфонаты в зависимости от условий проведения р-ции и строения соед. претерпевают разл. превращения:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/5/0/15550.jpeg

Большинство Ф. устойчиво к гидролизу. В водных р-рах щелочей полный гидролиз диалкилфосфонатов достигается при т-рах ок. 130 0C под давлением, в присут. к-т для этого требуется многочасовое кипячение. Сравнительно легко гид-ролизуются Ф., содержащие в http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/5/1/15551.jpegположении алкоксильного радикала Hal, R'O и R'2N, а также нек-рые виниловые эфиры. При щелочном гидролизе эфиров пергалоген- и http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/5/2/15552.jpegгидрокси-алкилфосфоновых к-т наблюдается разрыв связи P-C.

Благодаря электронодонорным св-вам полные Ф. образуют устойчивые адцукты с BX3 (X = Hal, OR') и AlR'3. Кислые Ф. [напр., (2-этилгексил)метилфосфонат] способны связывать в прочные комплексы ионы тяжелых металлов (U, Th, Pu и др.).

При действии PCl5 полные и кислые Ф. превращаются в хлорангидриды RP(O)(OR')С1, при действии RC(O)F полные Ф.- во фгорангидриды. При нагр. хлорангидридов RP(O)(OR')Cl с кислыми Ф. образуются пирофосфонаты RP(O)(OR')OP(O)R(OR'). При смешении полного Ф. и RP(O)F2 при 100-150 0C спустя 20-30 ч устанавливается равновесие:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/5/3/15553.jpeg

Ф. с активной метиленовой группой у атома P. используют для алкенилирования карбонильных соед. (см. Хорнера реакция). Диэфиры http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/5/4/15554.jpegалкенилфос фоновых к-т присоединяют по кратной связи ROH, RSH, HNR2 и HP(O)(OR)2.

Ф. получают взаимод. RP(O)Cl2 со спиртами, фенолами или с их Na- или К-производными (в зависимости от условий получают полные или кислые Ф.); перегруппировкой третичных фосфитов под действием RHal (см. Арбузова реакция); р-цией алкилирования вторичных фосфитов (см. Михаэлиса-Беккера реакция); присоединением вторичных фосфитов к соед. с активированными двойными или тройными связями (см., напр., Кабачника-Филдса реакция); окислением (с помощью H2O2, N2O4 и др.) эфиров фосфонистых к-т http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/5/5/15555.jpeg где n = 1-2; этерификацией фосфоновых к-т окисями олефинов, эфирами ортокарбоновых к-т, третичными фосфитами, диазоалканами и спиртами (в присут. карбо-диимидов или др. конденсирующих агентов); взаимод. алкил-галогенидов с PHal3 и AlCl3 (см. Клея-Киннера-Перрена реакция).

Многие Ф. - пестициды [напр., хлорофос Cl3CCH(OH)P(O)(OCH3)2], экстрагенты (напр., кислые 2-этилгексиловые эфиры алкилфосфоновых к-т), лек. ср-ва [напр., армин - этил(n-нитрофенил)этилфосфонат], ПАВ (кислые фосфонаты и их соли; см. Алканфосфонаты).

Лит. см. при ст. Фосфоновые кислоты. Г. И. Дрозд.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео