Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Фосфора кислоты

ФОСФОРА КИСЛОТЫ, кислородные к-ты фосфора в степенях окисления от +1 до +5. Построены из структурных единиц XYP(O)OH, где X и Y - О, P, H либо орг. радикал (см. Фосфорорганические соединения). Сокращенная запись ф-л

Ф. к. по Блазеру и Вормсу (http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/2/2/15622.jpeg-к-та, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/2/3/15623.jpeg-к-та и т. д., в индексе над атомом P указывается его степень окисления) позволяет различать изомеры к-т одинакового состава, напр. изомеры к-ты H4P2O5 - к-тыhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/2/4/15624.jpeg . Примеры Ф. к.: http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/2/5/15625.jpeg-к-ты - фос-форноватистая (гипофосфористая) H3 PO2 (ф-ла I), фосфино-вые кислоты RR'P(O)OH (II), фосфонистые кислоты RH2PO2 (III); http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/2/6/15626.jpeg -к-та - гиподифосфорная H4P2O4 (IV); http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/2/7/15627.jpeg-к-ты -фосфористая H3PO3 (V), фосфоновые кислоты RP(O)(OH)2 (VI); http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/2/8/15628.jpeg-к-та - фосфорноватая (гипофосфорная) H4P2O6 (VII);http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/2/9/15629.jpeg-к-та - фосфорная кислота (ортофосфорная) H3PO4 (VIII).

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/3/0/15630.jpeg

В кристаллич. состоянии выделены к-ты: одноосновные H3PO2, (НРО3)n; двухосновные H4P2O5 http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/3/1/15631.jpeg, H4P2O6 http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/3/2/15632.jpeg ; трехосновные H3PO4, H4P2O5 http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/3/3/15633.jpeg, H4P2O6 http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/3/4/15634.jpeg ; четырехосновная H4P2O7 http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/3/5/15635.jpeg—О—http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/3/6/15636.jpeg); пятиосновная H5P3O8 http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/3/7/15637.jpeg; шестиосновная H6P6O12 [циклич., или http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/3/8/15638.jpeg -к-та].

Анионной конденсацией H3PO4 с отщеплением воды получают конденсированные к-ты, в молекулах к-рых тетраэдрич. группы PO4, соединенные между собой через общий атом О, образуют цепи (полифосфорные к-ты), кольца (м е -тафосфорные к-ты), разветвленные структуры (ультрафосфорные к-ты):

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/3/9/15639.jpeg

При http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/0/15640.jpeg и Рnc-к-ты неразличимы, Молярное отношение H2O:P2O5 = R в гомологич. ряду Pnc-к-т не меняется (R= 1),-в ряду Рn-к-т при росте n уменьшается в пределах http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/1/15641.jpeg . При http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/2/15642.jpeg к-ты представляют собой смеси, состав к-рых характеризуется молекулярно-массовым распределением анионов. По мере уменьшения R смеси обогащаются высшими к-тами, при этом вязкость к-т увеличивается вплоть до образования твердой массы. Вблизи значения R = 1 в смесях появляются Рnc-к-ты, а также ультрафосфорные к-ты сетчатого строения (область их существования 1,2http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/3/15643.jpegRhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/4/15644.jpeg0,7). В качестве товарного продукта выпускают умеренно вязкую фосфорную к-ту (2,5 >R> 1,5), из к-рой получают жидкие удобрения и комплексные удобрения. В медицине используют аденозинфосфорные кислоты (орг. Рn-к-ты), в орг. синтезе -конц. полифосфорные к-ты. Индивидуальные к-ты [хроматог-рафически чистые H5P3O10, (НРО3)3 и др.] обычно получают из солей ионным обменом в виде разб. водных р-ров, где они постепенно разрушаются по схеме:http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/5/15645.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/6/15646.jpeg .

Это сильные или средней силы к-ты: для Р3-к-ты рК2 1,2, рК3 2,1, рК4 5,7, рК5 8,6; для P4с-к-тыI рК1 2,6, рК2 6,4, рК3 8,8, рК4 11,4.

Существуют конденсированные Ф. к. с разным сочетанием атомов P в разл. степенях окисления. К ним м. б. отнесены изомеры трифосфорных к-т H5P3O9 http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/7/15647.jpeg и http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/8/15648.jpeg , H5P3O8 http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/4/9/15649.jpeg. Известны надфосфорные к-ты с терминальной или срединной пероксо-группой: пероксофосфорная (IX), пероксопирофосфорная

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/0/15650.jpeg

Фосфорноеатистая к-та H3PO2: т.пл. 26,5 0C; плотн. 1,49 г/см3; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/1/15651.jpeg -608,2 кДж/моль; К 8,9·10-2, при нагр. выше 50 0C начинает разлагаться на PH3, красный P, H3PO4 и H2; хорошо раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире; сильный восстановитель, напр. при никелировании металлов; образует соли - гипофосфиты неорганические, напр. Na(H2PO2)·H2O; получают ее взаимод. гипофосфитов с H2SO4 или щавелевой к-той, окислением PH3 иодом в слабокислой водной среде; используют как антиоксидант для алкидных смол, светостабилизатор для полиамидов и поливинилхлори-да, стабилизатор пены при получении пенополиуретанов.

Фосфорноеатая к-та H4P2O6: т. пл. 70 0C; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/2/15652.jpeg -1638,6 кДж/моль; K1 6·10-3, K2 5·10-3, К3 5,4·10-8, K4 9,3 · 10-11; образует моно- и дигидраты, на воздухе расплывается; раств. в воде, в конц. водных р-рах выше 30 0C разлагается на H3PO3 и H3PO4; окисляется KMnO4 и K2Cr2O7 до H3PO4; получают окислением воздухом р-ров H3PO3 или P, взаимод. хлорной извести с P. Соли H4P2O6 - гипофос -фаты, напр. Na2H2P2O6·6H2O, Na4P2O6·10H2O; соли щелочных металлов хорошо раств. в воде, щел.-зем. и тяжелых металлов не раств.; при нагр. в воде гидролизуются до гипофосфитов и фосфатов.

Фосфористая к-та H3PO3: т. пл. 73,6 0C; плотн. 1,65 г/см3; DH0обр-970,6 кДж/моль; K1 5,1 ·10-2, K2 1,8·10-7; р-ри-мость в воде 75,6% по массе (О 0C), 87,4% (40 0C); при нагр. в воде окисляется до H3PO4 с выделением H2; восстановитель, осаждает Pt, Pd, Ag, Au и др. металлы из р-ров их солей; получают гидролизом PCl3, р-рением P2O3 в воде или взаимод. солей H3PO3 с H2SO4. Соли H3PO3 - фосфиты, напр. NaH2PO3·2,5H2O; плохо раств. в воде (кроме солей щелочных металлов); при нагр. разлагаются на ортофосфаты и производные P в низших степенях окисления; в водных р-рах легко окисляются до ортофосфатов; получают нейтрализацией H3PO3 гидроксидами металлов; восстановители в неорг. синтезе, стабилизаторы поливинилхлорида (фосфит Pb).

Пирофосфорная к-та H4P2O7 существует в двух полиморфных модификациях с т. пл. 54,3 и 71,5 0C, т. пл. смеси 61 0C; http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/3/15653.jpeg -2248,8 кДж/моль; К1 10-1, K2 10-2, K3 2,7·10-7, K4 2,4·10-10; р-римость в воде 87,6% по массе (23 0C); образует моно-, пента- и гексагидраты; получают упариванием H3PO4, взаимод. P2O5 с H3PO4 с послед. кристаллизацией из р-ра при соотношении H2O: P2O5 = 2, ионным обменом из р-римых в воде пирофосфатов. Соли H4P2O7 -пирофосфаты (см., напр., Натрия фосфаты).

О солях и эфирах Ф. к. см. Фосфаты конденсированные, Фосфаты неорганические, Фосфаты органические, Фосфиты органические.

Лит.: Продан Е.А., Продан Л.И., Ермоленко H. Ф., Триполи-фосфаты и их применение, Минск, 1969, с. 286-93; Корбридж Д., Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии, пер. с англ., M., 1982, с. 112-89.

E. А. Продан.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео