Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Фульвены

ФУЛЬВЕНЫ, непредельные углеводороды, содержащие цик-лопентадиенильную группировку с экзоциклич. двойной связью. Могут быть представлены двумя резонансными структурами:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/1/1/16111.jpeg

О вкладе структуры П свидетельствует наличие у Ф. диполь-ного момента (для диалкил- и диарил-Ф. m = 4,7·10-30 Кл·м); вклад этой структуры возрастает при наличии у атома С-6 электронодонорных заместителей.

Ф.- жидкие или твердые в-ва, глубоко окрашенные в цвета от желтого до пурпурного. Термически неустойчивы. По хим. св-вам близки к полиенам; они склонны к автоокислению, вступают в р-цию Дильса-Альдера (как диены и как диено-филы), присоединяют галогены, с O2 образуют пероксиды, легко полимеризуются.

Ф. способны к злектроф. замещению, напр. 6,6-дифенил-Ф. форматируется в циклопентадиеновый цикл комплексом Вильсмейера (хлороксид фосфора в ДМФА):

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/1/2/16112.jpeg

Нуклеоф. атака на Ф. идет по экзоциклич. атому углерода (напр., присоединение литийорг. соед., гидридов металлов и др.):

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/1/3/16113.jpeg

Ф. протонируются, алкилируются, нитрозируются; образующиеся фульвениевые соли устойчивы лишь при -80 С и легко полимеризуются:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/1/4/16114.jpeg

С дихлоркарбеном Ф. образуют 1,2-аддукты, к-рые перегруппировываются в производные бензола:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/1/5/16115.jpeg

При действии на Ф. LiAlH4 восстанавливается экзоциклич. двойная связь. 6-Метилзамещенные Ф. вступают с альдегидами в конденсацию, подобную альдольной.

Получают Ф. конденсацией циклопентадиена с альдегидами и кетонами в присут. оснований. Для синтеза Ф., замещенных у атома С-6 на группу, содержащую гетероатом, используют иминиевые или карбоксониевые соли, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/1/6/16116.jpeg

Незамещенный Ф. образуется с хорошим выходом при взаимод. хлор- или бромметилацетата с циклопентадиенил-натрием с послед, отщеплением уксусной к-ты:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/1/7/16117.jpeg

Близки к Ф. бициклич. сопряженные системы, циклы к-рых соединены экзоциклич. двойной связью: фульвалены (III), сесквифульвалены (IV) и колицины (V); III и IV синтезированы в виде их производных.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/1/8/16118.jpeg

Известны также тетратиа- и тетраселенафульвалены, напр, ф-лы VI, используемые как компоненты ион-радикальных солей (см. Металлы органические).

Лит.: Керн Ф., Сандбеrг Р., Углубленный курс органической химия, пер. с англ., кн. 1, M., 1981, с. 340-43; Lloyd D., в кн.: Studies in organic chemistry, v. 16, AmsL, 1984, p. 46-66. H. H. Магдесиева.


1. www.pravda.ru: "Газпром" намерен выкупить электростанцию в Бельгии
21.06.2013
... ходе Петербургского международного экономического форума документ подписали глава газового холдинга Алексеем Миллером и раководитель Enel Фульвио Конти. Накануне Конти сообщил, что обязывающее соглашение планируется подписать в сентябре-октябре текущего года.  ...
3. www.yoki.ru: Путин встретится с представителями итальянской бизнес-элиты
02.04.2008
... развития Эльвира Набиуллина и помощник президента Сергей Ястржембский, который выступил организатором встречи, с итальянской - руководители ряда компаний, в частности, Паоло Скарони (Eni), Фульвио Конти (Enel), Пьер Франческо Гуаргуальини (Finmecanica), Джованни Бадзоли (Bank Intesa), Марко Мелани (Indesit), Пьетро Ферреро (Ferrero), Джан Феличи Роко (металлургическая компания Techint ...
Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео