Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Функциональность полимеров

ФУНКЦИОНАЛЬНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ, характеризует число функц. групп в макромолекуле.

В отличие от низкомол. соед., понятие "функциональность" для высокомол. соед., как и понятие "мол. масса" (MM), имеет статистич. смысл и характеризуется (по аналогии со средними MM) значениями среднечисловой функциональностиhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/6/1/16161.jpeg(отношение суммарного числа функц. групп к общему числу молекул в системе) и среднемассовойhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/6/2/16162.jpeg функциональности (определяет разброс функциональности в молекулах полимера):

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/6/3/16163.jpeg

где ni - число молекул с функциональностью fi.

Полимерные молекулы могут содержать в цепи как специально введенные реакционноспособные функц. группы разл. типа (напр., ОН, COOH, NH2, SH, CH = CH2), так и любые др. группы (Cl, CH3 и др.). Система представлений о Ф. п. наиб, полно развита для олигомеров (содержащих реакционноспособные группы на концах или в цепи молекул), находящих широкое применение при получении разл. типов полимерных материалов в результате целенаправленного превращения функц. групп.

Экспериментальноhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/6/4/16164.jpegдля таких олигомеров может определяться из отношения http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/6/5/16165.jpeg (http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/6/6/16166.jpeg- среднечисловая MM полимера, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/6/7/16167.jpeg- эквивалентная MM, или средняя MM, приходящаяся на одну функц. группу), аhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/6/8/16168.jpeg - косвенными методами по точке гелеобразования при отверждении олигомеров. Для определенияhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/6/9/16169.jpegприменяют обычно ИК и УФ спектроскопию, ЯМР, методы хим. анализа. Для олигомеров, содержащих один тип функциональности (только моно-, би- или f-функциональные), дисперсность по функц. группам http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/7/0/16170.jpeg, в случае набора молекул с разл. функциональностьюhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/7/1/16171.jpeg

Наиб. полно функциональность олигомеров и полимеров отражает распределение по типам функциональности (РТФ) - аналог ф-ции MMP, количественно характеризующее относит. содержание макромолекул с разл. числом и типом функц. групп. Наиб. универсальный метод количеств. анализа РТФ полимеров - высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ) в колоночном или тонкослойном вариантах.

Одновременное использование для характеристики полимеров с функц. группами РТФ и MMP позволяет отнести все известные полимеры к 3 осн. типам: 1) полимеры (чаще олигомеры) со строго определенной функциональностью (наиб. распространены би-, реже - три- и более функциональные), для таких полимеров в идеальном случае http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/7/2/16172.jpeg , http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/7/3/16173.jpeg (http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/7/4/16174.jpeg - среднемассовая мол. м.); 2) полифункцион. линейные или разветвленные полимеры с регулярным чередованием функц. групп в цепи, для таких полимеров характерна линейная зависимость fi от Mi-, а http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/7/5/16175.jpeg и является ф-цией http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/7/6/16176.jpeg; 3) полифункцион. линейные или разветвленные полимеры с нерегулярным чередованием функц. групп в цепи, зависимость fi от Mi в этом случае может иметь разл. вид (в т. ч. носить экстремальный характер).

Каждый из рассмотренных типов Ф. п. требует специфич. подхода к выбору методов исследования его РТФ. Для олигомеров 1-го и 2-го типа с f<5 оптимальным является использование ВЭЖХ в критич. (на границе эксклюзионного и адсорбционного) режиме разделения, что позволяет за счет исчезновения деления по MM проводить разделение непосредственно по числу и типу функц. групп в макромолекуле.

Для анализа РТФ полимеров 2-го и 3-го типа обычно применяют эксклюзионную (в более редких случаях градиентную адсорбционную) хроматографию с детекторами комби-нир. типа (напр., рефрактометр, УФ или ИК спектрометр), позволяющими одновременно и непрерывно измерять кол-во полимера определенного размера и концентрации в нем функц. групп.

Ф. п. играет важную роль в химии высокомол. соед.: характеризует реакц. способность полимеров, их способность к комплексообразованию и адсорбции, р-римость, ряд важных реологич. и др. физ.-хим. и физ.-мех. св-в. Для олигомеров параметры РТФ м. б. использованы для исследования процессов их синтеза и превращения, прогнозирования св-в полимерных продуктов на их основе. Параметры РТФ должны входить как важнейшие характеристики в техн. условия, для полимеров с функц. группами.

Лит.: Энтелис С. Г. [и др.], в сб.: Успехи химии и физики полимеров, M., 1973, с. 201-38; Энтелис С.Г., Евреинов В.В., Кузаев А.И., Реакционноспособные олигомеры, M., 1985. В. В. Евреинов.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео