Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Хлораты

ХЛОРАТЫ, соли хлорноватой к-ты НСlO3. Анионhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/3/16513.jpegимеет структуру тригон. пирамиды, длина связей Сl — О 0,1452-0,1507 нм, угол ОС1О 106°. Анион С1О3 не образует ковалентных связей через атом О и не склонен образовывать координац. связи. Существует неск. соед., к-рые также относят к X., в них группа СlO3 связана ковалентно через атом С1 -FСlO3,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/4/16514.jpeg , С6Н5С1O3 и др.
Хлорноватая к-та НС1О3 известна только в водном р-ре, предельная концентрация ок. 30%, попытка получить более конц. к-ту вакуумной отгонкой приводит к разложению и иногда взрыву; рКа

-2,7;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/5/16515.jpeg в бесконечно разб. водном р-ре -95,23 кДж/моль; при 18 oС плотн. 7,23%-ного р-ра 1,0421, 13,57%-ного 1,0829 и 25,87%-ного 1,1713 г/см3. НС1О3 легко восстанавливается до НС1, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/6/16516.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/7/16517.jpeg

В слабокислой среде H2SO3 восстанавливаетhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/8/16518.jpeg до Сl-, но при пропускании SO2, разбавленного воздухом, в сильнокислый р-р идет р-ция:

2HC1O3+H2SO3http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/1/9/16519.jpeg2C1O2 + H2SO4 + H2O

Взаимод. солей Fе(II) в среде 5М Н3РО4 или H2SO4 с хлорат-ионом идет при 70-80 °С в присут. OsO4 и используется для количеств. определения X.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/0/16520.jpeg

В сильнокислой среде устанавливается равновесие:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/1/16521.jpeg

С ростом т-ры константа равновесия увеличивается от 0,038 (10 °С) до 0,073 (60 °С). При избытке Сl- возрастает вклад р-ции:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/2/16522.jpeg

Получают НСlO3 действием H2SO4 на р-р Ва(СlO3)2 или в ионообменных колонках.
X. - энергичные окислители как в р-ре, так и в твердом состоянии: смеси безводных X. с S, углем и др. в-вами, способными окисляться, детонируют при быстром нагревании и ударе. Хотя хлор в X. находится не в высшей степени окисления, окислитьhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/3/16523.jpeg доhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/4/16524.jpeg в водном р-ре удается только электрохимически или под действием XeF2. O3 не окисляет X. до перхлоратов. В виде гидратов известны X. большинства металлов, в безводном состоянии выделены X. щелочных и щел.-зем. металлов, Ag, Тl(II), Рb(II), а также NH4Cl3, N(CH3)4C1O3 и т. п. X. металлов переменной валентности, как правило, неустойчивы и склонны к взрывному распаду.
Все X. щелочных металлов (табл.) разлагаются экзотермически на МС1 и О2 с промежут. образованием перхлоратов. Оксиды переходных металлов - MnO2, Fe2O3, CoO, NiO и др., а также Na2O2 катализируют распад X., снижая т-ру разложения на 100-200 °С. Выше 300 °С X. щелочных металлов имеют небольшое собств. давление пара и м. б. возогнаны. О св-вах NaClO3 см. Натрия хлорат.

СВОЙСТВА ХЛОРАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

Показатель
LiClO3
NaC1O3
КСlO3
RbClO3
CsClO3
Сингоння
_
Кубич.
Моноклинная
Гексагoн.
Гексагон.
Пространств. группа
Р213
Р21
R3m
R3m
Т. пл., °С
129
263
357
342
388
Т-ра начала разложения, oС
367
465
472
480
483
Плотн., г/см3
2,631
2,493
2,338
3,203
_
С0p Дж/(моль x К)
100,1
100,3
103,2
104,6
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/5/16525.jpeg кДж/моль
-368,3
-357,7
-389,1
-394,3
-406,8
Р-римость в воде, г в 100г
406,3
95,89
8,58
6,61
7,60

X. лития LiClO3 гигроскопичен; образует гидраты: LiC1O3-3H2O (т. пл. 8,5 °С), LiClO3 x H2O (т. пл. 20,5 oС, с разл.), LiClO3 x 0,25 Н2О (т. пл. 42 °С, с разл.). Эвтектич. смесь LiClO3 - NaClO3 имеет т. пл. 107,1 °С и содержит 69% LiС1O3. Бертоллетова соль КС1O3 при 250 °С переходит из моноклинной в ромбич. модификацию; негигроскопична, гидратов не образует; р-римость КС1O3 в воде при 100 °С достигает 56,0 г в 100 г; выше 220 °С реагирует с газообразным NH3, образуя KNO3, KC1, С12 и Н2О. Смеси КС1O3 с солями аммония и гидразония могут самовоспламеняться при хранении.
X. магния Mg(ClO3)2 очень гигроскопичен; р-римость в воде при 25 °С 142 г в 100 г; образует гидраты: Mg(ClO3)2 x 2H2O (разлагается с частичной дегидратацией выше 100 oC), Mg(C1O3)2 x 4H2O (т. пл. 65,7 °С), Mg(ClO3)2 x 6H2O (т. пл. 34,2 °С), Mg(C1O3)2 x 12H2O (т. пл. -7,5 °С). Образует также кристаллич. комплекс с мочевиной Mg(ClO3)2 x 6CO(NH2)2. X. кальция Са(С1O3)2 гигроскопичен; дает гидраты: Са(С1О3)2 x 2О (т. пл. 76 °С), Са(С1O3)2 x 2О (т. пл. -7,8 °С) и Са(С1O3)2 x 2О (т. пл. -26,8 °С), все они плавятся инконгруэнтно; р-римость в воде при 25 °С 194,5 г в 100 г;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/6/16526.jpeg - 710,0 кДж/моль; получают хлорированием известкового молока при 70-80 °С. X. бария Ва(С1O3)2 - кристаллы ромбич. сингонии (пространств. группа Fdd2); т. пл. 400 °С (с разл.; плотн. 3,347 г/см3;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/7/16527.jpeg -738,0 кДж/моль; р-римость в воде при 25 °С 42,9 г в 100 г; моногидрат обезвоживается выше 135 °С. AgClO3 -кристаллы тетрагон. сингонии (пространств. группа I4/mmm), при 142 °С переходит в кубич. форму; т. пл. 231 °С; плотн. 4,439 г/см3;http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/2/8/16528.jpeg-25,5 кДж/моль; взрывает при нагревании, особенно после длит. хранения или пребывания на свету.
В пром-сти X. получают обменной р-цией NaClO3 с хлоридами металлов.
Расходуют X. в целлюлозно-бумажной пром-сти на получение С1O2 для отбеливания, на произ-во перхлоратов, в качестве гербицидов и дефолиантов хлопчатника и др. культур [Са(С1О3)2, Mg(ClO3)2], компонентов пиротехн. составов, окислителей в смесевых ВВ, КС1О3 - в произ-ве спичек, NaClO3 - в пиротехн. источниках кислорода.
При попадании в организм X. действует на кровь - переводят гемоглобин в метгемоглобин и вызывают распад эритроцитов. Токсичная доза для человека менее 1 г на 1 кг массы, 10 г могут вызывать смерть.

В. Я. Росоловский.


1. www.pravda.ru: Из-за выброса хлора в Березниках введен режим ЧС
01.03.2013
... результате аварии на предприятии "Сода хлорат" в Березниках Пермского края, где утром в пятницу произошел выброс хлора, в городе объявлен режим ЧС. Об этом сообщает пресс-служба городской администрации. ...
2. www.pravda.ru: Авария на титановом заводе в Пермском крае. Есть погибшие
14.11.2012
... около 16 часов по местному времени на титановой хлораторной предприятия "Ависма" в Березниках Пермского края произошел аварийный выброс хлора, сообщает "Российская газета". ...
Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео