Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Хлорметилирование

ХЛОРМЕТИЛИРОВАНИЕ, введение хлорметильной группы СН2С1 в молекулу орг. соед. Особенно гладко протекает X. ароматич. соед. (р-ция Блана). Р-цию осуществляют действием формальдегида и НС1 в присут. к-т Льюиса или протонных к-т (ZnCl2, A1C13, SnCl4, H2SO4, H3PO4), напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/8/1/16581.jpeg
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/8/2/16582.jpeg

Вместо формальдегида можно использовать триоксиметилен, параформ, ацетали формальдегида. Легкость р-ции зависит от природы заместителей; электронодонорные заместители ускоряют р-цию. Легко хлорметилируется нитробензол, м-динитробензол в р-цию не вступает. X. аминов и

фенолов приводит к полимерным продуктам. X. нафталина протекает в присут. ледяной СН3СООН и Н3РО4.
При X. ароматич. соед. могут образовываться соед., содержащие 2, 3 (и более) хлорметильные группы; для получения монозамещенного продукта применяют 4-5-кратный избыток исходного соед.
Механизм X. включает образование гидроксиметилпроизводного, к-рое далее под действием НС1 превращается в хлорметилзамещенное соед.; атакующим электрофилом служит гидроксиметил-катион:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/8/3/16583.jpeg

Аналогично X. осуществляют фторметилирование, бромметилирование и иодметилирование с использованием соответствующих галогеноводородных к-т.
X. можно проводить с помощью хлорметилалкиловых эфиров, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/8/4/16584.jpeg

Хлорметилэтиловый эфир применяют для введения хлорметильной группы в полистирол; р-цию проводят в диоксане в присут. ZnCl2.
X. азотсодержащих соед. м. б. осуществлено путем замещения атома хлора, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/5/8/5/16585.jpeg

X. используют для получения бензилхлорида, хлорметильных производных ксилолов, псевдокумола и др. Р-ция предложена Г. Бланом в 1923.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 353-55; Мищенко ГЛ., Вацуро К.В., Синтетические методы органической химии, М., 1982, с. 390-91.

Л. Н. Максимова.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео