Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Цианоуглероды

ЦИАНОУГЛЕРОДЫ, орг. соед., в к-рых все или почти все атомы Н углеродной цепи замещены на группы CN. Ц. относятся к полицианосоединениям. Накопление в молекуле высокополярных и не создающих пространств. затруднений цианогрупп придает соед. необычные физ. и хим. св-ва.
Большинство Ц.- высококипящие жидкости или кристаллич. в-ва, т-ры кипения и плавления к-рых возрастают при последоват. введении цианогрупп в молекулу (табл.). СН-Кислоты, содержащие неск. цианогрупп, по силе сравнимы с минер. к-тами, напр. для пентациано-1,3-циклопентадиена рКа-11 (вода, 25 °С); для сравнения рКадля НВr -9, для HI —11.
Хим. св-ва Ц. определяются способностью цианогрупп активировать др. заместители и сопряженные кратные связи. Напр., Ц. легко присоединяют галогены по кратной связи в присут. галогенид-ионов; при этом галогены ведут себя как нуклеофилы, а не электрофилы, что

связано с сильными электроноакцепторными св-вами группы CN, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/7/17427.jpeg

Ц. относятся к числу наиб. активных диенофилов в р-циях циклоприсоединения (см. Тетрацианоэтилен). Для Ц. характерно замещение цианогрупп на группы ОН, OR, NH2 и др., напр. гексацианобензол при обработке водой легко превращается в пентацианофенол (выход 95%).
Тетрацианоэтиленоксид (образуется действием Н2О2 на тетрацианоэтилен) присоединяется к олефинам и даже аренам с разрывом связи С — С оксиранового кольца:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/8/17428.jpeg

Благодаря суммарному электроноакцепторному действию цианогрупп Ц. проявляют высокое сродство к электрону и легко восстанавливаются с образованием устойчивых анион-радикалов, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/2/9/17429.jpeg

С донорами p-электронов Ц. образуют комплексы с переносом заряда (см. Тетрацианохинодиметан), нек-рые из них обладают металлич. проводимостью (см. Металлы органические).
Для получения Ц. используют общие методы введения цианогруппы в молекулу (см. Нитрилы), а также специфич. методы.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ЦИАНОУГЛЕРОДОВ

Соединение
Мол. м.
Т. пл., °С
Т. кип., °С
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/3/0/17430.jpeg
Дициан NCCN
52,04
-27,9
-21,2
Дицианоацетилен NCChttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/3/1/17431.jpegCCN
76,057
20,5-21
76-76,5
1,017
Дицианодиацетилен (NCChttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/3/2/17432.jpegС)2
100,079
64,5-65,5
154
Тетради аноэтилен (NC)2C=C(CN)2
128,09
201-202
223
1,318
Тетрацианохинодиметан

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/3/3/17433.jpeg

204
296-298
Тетрацианопиррол

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/3/4/17434.jpeg

167,13
203-212 (с разл.)
Тетрацишо- 1 ,4-дитаин

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/3/5/17435.jpeg

184,24
207-208 (с разл.)

Трицианометан (в своб. виде и в виде солей) получают из производных малононитрила (р-ция 1); гексацианоэтан - из тетрацианоэтилена (2); дицианоацетилен - обработкой диамида ацетилендикарбоновой к-ты Р2О5 (3);

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/3/6/17436.jpeg

Окисление Na-соли димеркаптомалеинодинитрила приводит к тетрациано-1,4-дитиину, из к-рого получают полициа-ногетероциклы, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/4/3/7/17437.jpeg

Ц.- полупродукты в орг. синтезе, нек-рые из них представляют интерес как перспективные красители. Комплексы Ц. с переносом заряда используют в электронной пром-сти в качестве полупроводников.
Многие Ц. могут отщеплять синильную к-ту, поэтому обращаться с ними надо с осторожностью.

Лит.: Зильберман Е. Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 677-92; The Chemistry of cyanogroup, ch. 9, N. Y., 1970, p. 423-638; Gmelin's Handbuch der anorganiscben Chenrie, 8 Aufl., Bd 14, 1976, S. 107-15; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 6, N. Y., 1978, p. 625-33.

С. К. Смирнов.


Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео