Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Цирконийорганические соединения

ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Zr — С. Цирконий в Ц. с. может находиться в степенях окисления 0, +2, +3, +4. Большинство комплексов относится к гетеролигандному типу. наиб. изучены комплексы с 1-3 циклопентадиенильными лигандами. Известны немногочисленные Ц. с. сhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/1/6/17816.jpeg-аллильными,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/1/7/17817.jpeg-бутадиеновыми,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/1/8/17818.jpeg-ареновыми иhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/1/9/17819.jpeg-циклроктатетраеновыми лигандами, кластерные соед. типа

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/0/17820.jpeg(п = 0-3), а также комплексы типа ZrR4, где R = CH3, CH2Ph, CH2C(CH3)3 и CH2Si(CH3)3.
Получены многочисленные циркониевые комплексы с заместителями вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/1/17821.jpeg5Н5-лигандах, а также Ц. с. сhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/2/17822.jpeg-инденильными иhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/3/17823.jpeg-флуоренильными лигандами.
Во всех Ц. с. связи Zr — С поляризованы, вследствие чего соед. легко разрушаются под действием к-т и др. соед. с подвижным атомом Н. Большинство Ц. с. на воздухе неустойчиво и превращается в оксидные производные Zr.
Из Ц. с. наиб. многочисленны соед. типаhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/4/17824.jpeg (X = Hal, чаще всего С1; п = 1 или 2). Вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/5/17825.jpeg атомы С1 легко замещаются под действием нуклеоф. реагентов. Это - осн. метод получения Ц. с. сhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/6/17826.jpeg-связанными лигандами типаhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/7/17827.jpeghttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/8/17828.jpeg и гидридов цирконоценаhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/2/9/17829.jpeghttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/3/0/17830.jpeg Последние легко реагируют с орг. соед., содержащими кратные связи углерод-углерод и углерод-элемент (р-ции гидроцирконирования).
При действии доноров электроновhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/3/1/17831.jpeg превращаются вhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/3/2/17832.jpeg, к-рые легко образуют аддукты с нейтральными молекулами, в частности с N2.
Синтезируют цирконийдигалогенидыhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/3/3/17833.jpeg взаимод. циклопентадиенида Na и ZrCl4; моно- и трисциклопен-тадиенильные Ц. с. получают таким же способом или из цирконоцендигалогенида.
Попытки получить собственно цирконоценhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/3/4/17834.jpeg в зависимости от условий приводят либо к образованию аддук-товhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/3/5/17835.jpeg где L-CO, PR3,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/3/6/17836.jpeg-диен, либо к образованию сложно построенных олигомеров с мостиковыми С5Н5-и Н-лигандами.

Лит.: Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf.- [а. о.], 1982.

Д. А. Леменовский.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео