Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Циркония галогениды

ЦИРКОНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ. Дигалогениды ZrX2 - черные кристаллы (табл.). Тригалогениды ZrX3 - голубовато-серые, темно-синие или черные кристаллы, к-рые могут существовать в сравнительно широких областях гомогенности, диспропорционируют или разлагаются при натр., легко окисляются на воздухе, не раств. в воде; получают их восстановлением соответствующих тетрагалогенидов. Тетрагалогениды ZrX4 -бесцв. кристаллы, гидролизуются водой (ZrF4 - медленно). Галогеноцирконаты(IV) - бесцв. кристаллы.
Тетрафторид ZrF4:http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/3/7/17837.jpeg 64,4 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/3/8/17838.jpeg 215,9 кДж/моль (1179 К); ур-ние температурной зависимости давления

пара lgр (Па) = 15,6818 - 12430/Т (681-913 К); умеренно раств. в воде (15 г/л), лучше - в разб. к-тах; образует моно- и тригидрат, фтороциркониевые к-ты (фтороцирконаты гидроксония), напр. HZrF5 х nH2O, H2ZrF6 х nH2O, (H3O)2ZrF6, многочисленные фтороцирконаты, напр. NH4ZrF5, K2ZrF6, (NH4)3ZrF7, Ba2ZrF8, K2NiZr2F12, Na5Zr3F17. Получают из водных р-ров солей Zr(IV) действием фтористоводородной к-ты с послед. сушкой осадка в атмосфере HF, взаимод. ZrO2 с F2 или HF при 400-500 °С, термич. разложением (NH4)2ZrP6 или (NH4)3ZrF7 при 350-450 С. Применяют ZrF4 как промежут. в-во при металлотермич. произ-ве Zr, компонент фтороцирконатных стекол для волоконных световодов ИК диапазона, лазеров и хим. сенсоров.
Гексафтороцирконат(IV) калия K2ZrF6 умеренно раств. в воде; получают осаждением из р-ров ZrF4 или (NH4)2ZrF6 действием солей К, в пром-сти - взаимод. рудных цирконовых концентратов с K2SiF6 при 600-700 °С; промежут. в-во для электролитич. произ-ва Zr. Гептафтороцирконат(IV) аммония (NH4)3ZrF7 разлагается при 300-400 °С с последоват. образованием (NH4)2ZrF6, NH4ZrF5 и ZrF4; хорошо раств. в воде; получают взаимод. ZrO2 с NF4HF2, при 150-200 °С; применяют для произ-ва особо чистого ZrF4 и получения др. фтороцирконатов. Оксифториды ZrOF2, Zr3OF10, Zr3O2F8, Zr4OF14, Zr2OF6, Zr7O9F10 и др.- бесцв. кристаллы; получают взаимод. ZrF4 с ZrO2, как промежут. продукты пирогидролиза ZrF4 или фторирования ZrO2.

ХАРАКТЕРИСТИКА ГАЛОГЕНИДОВ ЦИРКОНИЯ

В-во
Сингония
Параметры кристаллической решетки
Т. пл.,°С
Т. кип.,0С
Плотн.,

г/см3

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/3/9/17839.jpeg

Дж/(моль х К)

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/4/0/17840.jpeg

кДж/моль

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/4/1/17841.jpeg

Дж/(моль х К)

а, им
b, нм
с, нм
угол, град
ZrF2
Ромбич.
0,409
0,491
0,656
902
Разл.
65,9
84
ZrF,
Кубич.
Разл.
4,26
83,7
105
ZrF4
Моноклинная
0,957
0,993
0,773
94,47
690*
4,55
103,6
-1911
104
Тетрагон.
0,7896
0,7724
910
906**
4,61
ZrF4 x H2O
Тетрагон.
0,7724
1,1678
Разл.
3,53
-2207
(H3O),ZrF6
Моноклинная
0,6715
0,7187
1,2626
11,83
Разл.
K2ZrF6
Ромбич.
0,661
0,141
0,697
240*
3,58
K3ZrF7
Кубич.
0,899
920
3,12
(NH4)2ZrF6
Ромбич.
138*
Разл.
234
-2897
260
(NH4)3ZrF7
Кубич.
0,942
Разл.
2,21
300
-3365
337
ZrCl2
722
Разл.
74
-404
110
ZrCl,
Гексагон.
770**
98
-701
138
ZrCl4
Моноклинная
0,6361
0,7407
0,6256
109,3
437
333,6**
2,80
120
-979,8
ТrOСl2
Ромбич.
0,9687
1,0589
0,9143
-1083
ZrBr3
Гексагон.
Разл.
99,6
-636
184
ZrBr4
Кубич.
1,095
450
355**
3,98
125
-760,6
225
ZrI3
Гексагон.
Разл.
104
-395
209
ZrI4
Кубич.
1,179
500
418**
4,85
123
-482
257

*Т-ра полиморфного перехода. **Т-ра возгонки.

Трихлорид ZrCl3 при нагр. диспропорционирует с выделением ZrCl4 и последоват. образованием ZrCl2,8 (200 °С), ZiCl1,6 (300 °С), ZrCl (450 °С) и Zr (600 °С, вакуум). Тетрахлорид ZrC4:http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/4/2/17842.jpeg49 кДж/моль,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/4/3/17843.jpeg 103 кДж/моль; tкрит 503,5 °С, ркрит 5,7 МПа; ур-ние температурной зависимости давления пара lg p (Пa)= 13,8-5700/Т для твердого и lgp (Па) = 11,4 - 3500/Т для жидкого ZrCl4; раств. в этаноле, диэтиловом эфире, образует аддукты с к-тами Льюиса (напр., ZrCl4 * PCl5, ZrCl4*2CH3CN и др.), хлороцирконаты с хлоридами металлов (K2ZrCl6, BaZrCl6 и др.). Получают ZrCl4 взаимод. Zr с С12 или НС1 выше 300 °С, ZrO2 с ССl4 или СОС12 выше 300 °С, смеси ZrO2 и С с С12 выше 600 °С, карбида Zr с С12 выше 400 °С; используют как промежут. продукт в произ-ве Zr, исходное в-во для магниетермич. восстановления, катализатор орг. р-ций (напр., Фриделя-Крафтса). Гексахлороцирконат калия K2ZrCl6, т. пл. 799 °С, т-ра полиморфного перехода 622 °С,http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/4/4/17844.jpeg -1932 кДж/моль. Оксихлориды, напр. ZrOCl2, Zr2O3Cl2,- бесцв. кристаллы, при нагр. выше 70 °С в водном р-ре гидролизуются; промежут. продукты хлорирования ZrO2 или гидролиза ZrCl4, образуются также при растворении соед. Zr в соляной к-те. Октагидрат ZrOCl2 * 8Н2О хорошо раств. в воде (67% при 25 °С) и гораздо хуже в соляной к-те, его применяют для получения небольших партий особо чистых соед. Zr перекристаллизацией.
Тетраиодид ZrI4:http://www.pora.ru/image/encyclopedia/8/4/5/17845.jpeg 119 кДж/моль; ур-ние температурной зависимости давления пара lg р (Па) = 22,99 -7,680/742,164 lg Т - 1,344 * 10-3 T (298-704 К), в парах выше 1200 °С разлагается до Zr; раств. в этаноле, бензоле; получают взаимод. Zr (реже ZrO2) с I2 при 300-500 °С; промежут.
продукт при иодидном рафинировании Zr.

Э. Г. Раков.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео