Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Эфиры простые

ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ, соед. общей ф-лы R - О - R', где R и R' - углеводородный радикал. Различают симметричные Э. п. (R и R' одинаковы) и смешанные, или несимметричные (R и R' различны). К Э. п. относятся нек-рые виниловые эфиры, а также глимы, карбитолы, целлозольвы, гетероциклич. соед. с атомом О в цикле, напр. оксиран, оксолан, 1,4-диоксан, ТГФ и др.
Названия Э. п. производят от названий углеводородных радикалов с добавлением слова "эфир" либо по заместит. номенклатуре, используя название группы RO как приставку к названию углеводорода RH, напр. C2H5OC2H5 наз. диэтиловый эфир или этоксиэтан. Нек-рые Э. п. имеют тривиальные названия.
Э. п.- бесцв. жидкости (табл.) с характерным запахом; они не образуют межмол. водородных связей, в отличие от спиртов не ассоциированы и поэтому более летучи, чем спирты с тем

же числом углеродных атомов. Э. п. плохо раств. в воде, хорошо - в орг. р-рителях, растворяют орг. соед., устойчивы к действию щелочей и щелочных металлов.
В ИК спектрах Э. п. наблюдается сильное поглощение в области 1150-1085 см-1, характеристич. полосы в видимой и УФ частях спектра отсутствуют, в спектрах ПМР хим. сдвиг 6 3,2-3,4 м. д. (для метоксиалканов) и 3,7 м. д. (для метоксиаренов).
Наличие в молекуле Э. п. атома кислорода со своб. электронной парой определяет их основные св-ва. При действии сильных протонных к-т образуются оксониевые соединения [RR'OH]+Cl- (за исключением полностью фторир. и ароматич. эфиров); с к-тами Льюиса - относительно устойчивые эфираты, напр. эфираты трифторида бора RR'O х BF3.
Иодистоводородная и бромистоводородная к-ты расщепляют алифатич. и жирно-ароматич. Э. п. на алкилгалогенид и спирт или фенол; р-ция протекает через промежуточные оксониевые соли по механизмам SN1 или SN2. Расщепление метил- и этилалкиловых эфиров посредством HI используют для количеств. определения метокси- и этоксигрупп (метод Цейзеля). Метод основан на определении иода в образовавшихся СН3I или C2H5I путем пропускания последних в р-р AgNO3 (по кол-ву осажденного AgI) либо окислением (по кол-ву выделившегося I2).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ

Соединение
Мол. м.
Т.О,
Т. кип., °С
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/4/19184.jpeg
http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/5/19185.jpeg
Диметиловый эфир СН3ОСН3
46,07
——
-25
Диэталовый эфир

С2Н5ОС2Н5

74,12
34,5
0,7138
1,3526
Дипропиловый эфир С3Н7ОСH7
102,2
-122
90,1
0,7360
1,3809
Диизопропиловый эфир (СН3)2СНОСН(СН3)2
102,2
-86,2
68,5
0,7241
1,3679
Дибутиловый эфир

С4Н9ОС4Н9

130,2
-95,3
142
0,7704
1,3981
Диаллиловый эфир (СН2=СНСН2)2О
98,2
94,0
0,8060
1,4163
Металфениловый эфир (анизол) C6H5OCH3
108,13
-37,5
153,8
0,9954
1,5179
Эталфениловый эфир (фенетол) C6H5OC2H5
122,2
-29,5
170
0,9651
1,5073
Дифениловый эфир (днфенилоксид) С6Н5ОС6Н5
170,21
28-29
259,3
1,0748
1,5795
2-Метоксифенол (гваякол) 2-СН3ОС6Н4ОН
124,13
28,5
205
1,1287а
1,5385а
1 ,2-Диметоксибензол (вератрол) 1,2-(СН3О)2С6Н4
138,2
22,7
206,1
1,0801в
1,5320в
Эталеноксид (оксиран)

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/6/19186.jpeg

44,0
-112
11,0
0,8971в
1,3597г

а При 21,4 °С. 6 При 25 °С. вПри 0 оС. г При 7 °С.

При действии на Э. п. алкилнатрия или алкиллития происходитhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/7/19187.jpeg-элиминирование с образованием алкена и алкоголята:

СН3СН2ОСН2СН3 + RNahttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/8/19188.jpeg СН2 = СН2 + C2H5ONa + RH

На воздухе или в присут. О2 при нормальной т-ре Э. п. склонны к автоокислению; образующиеся пероксиды неустойчивы, легко взрываются и требуют осторожности при работе с ними. Это св-во наиб. выражено у диизопропилового эфира.
Под действием H2SO4, A1C13, BF4 и т. п. эфиры фенолов изомеризуются в орто- и пара-алкилзамещенные фенолы (наиб. легко мигрирует третичный радикал, труднее - первичный):

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/8/9/19189.jpeg

Аллилфениловые эфиры перегруппировываются в орто- или пара-аллилфенолы (см. Клайзена перегруппировка).
Получают несимметричные Э. п. алкилированием алкоголятов или фенолятов алкилгалогенидами (Вильямсона синтез). Для получения симметричных Э. п. используют межмол. дегидратацию спиртов в присут. конц. H2SO4. В зависимости от структуры спирта р-ция может протекать по механизму SN1 или SN2

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/9/0/19190.jpeg

Алкил- и арилметиловые эфиры получают взаимод. спиртов и фенолов с диазометаном в присут. к-т Льюиса (алкоголяты Al, BF3, A1C13 или HBF4), напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/9/1/19191.jpeg

Э. п. образуются также при присоединении спиртов или фенолов к олефинам в присут. к-т (H2SO4, H3PO4, HC1, BF3):

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/1/9/2/19192.jpeg

Э. п. - р-рители жиров, смол, красителей, лаков и др. Ариловые эфиры - консерванты, антиоксиданты, применяются в парфюм. пром-сти. Нек-рые Э. п. обладают инсектицидным действием.
См. также Анизол, Диизопропиловый эфир, Диметиловый эфир, Дифенилоксид, Диэтиловый эфир, Фенетол.

Лит.: Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X., Органическая химия, пер. с нем., М., 1979, с. 332-40; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 289-353; Kirk-Othmer encyclopedia, v. 9, N. Y., 1980, p. 381-92.

Л. Н. Максимова.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео