Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Осмийорганические соединения

ОСМИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Os—C. Известны О. с. для Os(0) и Os(II) с координац. числами 5 и 6. Связь Os с орг. лигандом осуществляется по http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/1/10221.jpeg - и http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/2/10222.jpeg-типу. О. с. более устойчивы, чем соответствующие соед. Fe и Ru, что обусловлено большой прочностью связей Os—С и Os—Os. Большинство О. с. синтезированы на основе OsO4, OsCl3, Os(CO)5, Os3(CO)12 и их производных.

Осн. методы синтеза О. с., содержащих http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/3/10223.jpeg-связь Os—С: взаимод. карбонилатов Os с алкилгалогенидами или алкил-сульфонатами либо галогенидов Os с RLi, R3Al; окислит. присоединение по связи С—Н, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/4/10224.jpeg

Из др. методов получения http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/5/10225.jpeg-комплексов используют внедрение олефина по связи Os—Н, протонирование или мети-лирование формальдегидных и тиоформальдегидных комплексов, присоединение НСl к винилиденовым комплексам Os.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/6/10226.jpeg -Тио-, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/7/10227.jpeg-селено- и http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/8/10228.jpeg-теллуроацильные, формильные, тио- и иминоформильные комплексы Os стабильны и хорошо охарактеризованы. Эти соед. м. б. получены окислит, присоединением альдегидов к соед. Оs(0) или алкилиро-ванием гетероалленов, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/2/9/10229.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/3/0/10230.jpeg

Используют также нуклеоф. атаку (напр., CH3MgBr) по СО-лиганду, присоединение SH-, SeH-, TeH- к хлоркар-беновым лигандам и присоединение S, Se, Те к карбиновым лигандам.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/3/1/10231.jpeg -Комплексы Os (олефиновые, диеновые, ацетиленовые) немногочисленны. К ним относят соед. типов: [Os(CO) (NO) (PPh3)2(L)] PF6 (L - алкен, алкин), [Os(CO)4(http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/3/2/10232.jpeg-алкен)], [Os(CO)3(http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/3/3/10233.jpeg-диен)], [Os(http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/3/4/10234.jpeg-диен)С6Н6], [Os(CO)2(PPh3)2(http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/3/5/10235.jpeg-алкин)]. Получают их обычно замещением галогенного, карбонильного и фосфи-нового лигандов. Олефиновые и диенкарбонильные комплексы можно получить также при УФ облучении Os3(CO)12 в присут. соответствующих непредельных соединений.

Аллильные и циклопентадиенильные О. с. получают из галогенидов Os и аллильных и циклопентадиенильных производных непереходных металлов, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/3/6/10236.jpeg

Осмоцен [Os(C5H5)2] значительно менее изучен, чем ферроцен и рутеноцен.

Ареновые комплексы Os получают восстановит. методами, напр.:http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/3/7/10237.jpeg

Хорошо изучены трехъядерные комплексы Os, в к-рых орг. лиганд связан с атомами Os многоцентровыми s- и p-связями. Структура таких комплексов аналогична подобным структурам для рутенийорганических соединений. В отличие от Ru я-лиганды в трехъядерных комплексах м. б. связаны и с одним атомом Os. Кластерные О. с. с числом атомов Oshttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/3/8/10238.jpeg4 практически не изучены.

Специфич. особенность Os3(CO)12-образование кластеров с более высокой нуклеарностью, в частности карбидных, напр.:

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/2/3/9/10239.jpeg

Лит.. Методы элементоорганической химии. Кобальт, никель, платиновые металлы, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1978, с. 315; Comprehensive organometallic chemistry, v. 4, Oxf. [a. o.], 1982, p. 967 1064.

В. В. Кривых.






Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео