Журнал о Медицине
rss новости rss статьи rss все архив
Словарь научных терминов

Пероксидные

ПЕРОКСИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ, содержат группировку из связанных между собой двух атомов О. Употребляют также назв. дикислородные соединения. Общее св-во большинства пероксидных соед. (П.с.)-способность сравнительно легко выделять кислород (при нагр., при действии воды или др. в-в), поэтому иногда говорят, что кислород в них присутствует в активной форме и наз. его активным кислородом.

Различают ионные и ковалентныеП.с. Дикислород-ная группировка может существовать в трех ионных формах, поэтому ионные П. с. подразделяют на три осн. группы: пероксиды с ионом http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/1/10651.jpeg ; супероксиды (гипероксиды) с ионом http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/2/10652.jpeg ; диоксигенильные соединения с ионом http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/3/10653.jpeg . К ионным П. с. относят также озониды неорганические, гидропе-роксиды и соли пероксония, содержащие соотв. ионы http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/4/10654.jpeg , http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/5/10655.jpeg, http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/6/10656.jpeg. Среди ионных П. с. только пероксиды диамагнитны и не окрашены (или их окраска не связана с пероксид-ной группой), остальные парамагнитны и, как правило, ярко окрашены.

Ковалентные П. с. имеют общую ф-лу R—О—О—R', где R и R' - неорг. радикалы или атомы. К этой группе относят водорода пероксид, пероксокислоты, пероксосольваты, хлор-перокситрифторметан CF3OOCl, соед. с цепочкой из трех атомов О, напр. CF3OOOCF3, и др. Ионыhttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/7/10657.jpeg и http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/8/10658.jpeg могут образовывать координац. связи с ионами переходных и непереходных элементов, соответствующие соед. входят в группу комплексных П. с., близких по св-вам к ковалентным П. с. Диоксидифторид О2F2, соед. с цепочкой из трех атомов О (напр., CF3OOOCF3) и нек-рые другие также можно отнести к П. с. К комплексным П. с. следует отнести соед., обратимо отдающие кислород,-комплексы с мол. кислородом, важнейший из к-рых-оксигемоглобин. Энергия, длина и порядок связи О—О в молекуде П.с, зависят от заряда на группе O2 (табл. 1).

Табл. 1. ХАРАКТЕРИСТИКА СВЯЗИ О—О

Показатель

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/5/9/10659.jpeg

O2

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/0/10660.jpeg

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/1/10661.jpeg

Энергия связи, кДж/моль

642

494

~390

~200

Длина связи. нм

0.112

0,121

0,128

-0,15

Порядок связи

2,5

2

1,5

I

Примеры П.с.-ионные пероксиды и гидропероксиды Na2O2, BaO2, NH4OOH; координац. пероксиды и гидропероксиды [Nb(O2)] 3—, [Ti(O2)F5] 3—, [BF3OOH]; пероксокислоты и их соли H2CO4, KHSO5; пероксосольваты Na2CO3·1,5H2O2, СО(NH2)2·H2O2; соли пероксония H3O2+AsF6, H3O2+SbF6 ; ионные супероксиды NaO2, KO2, Са(О2)2; координац. супероксиды [Co(O2)(CN)5]3—, [{Co(NH3)5}2(O2)]5+ ; озониды KO3, RbO3, CsO3; комплексы с мол. кислородом-соед. ф-лы А ("салькомин"); соли диоксигенила O2BF4, O2PtF6.

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/2/10662.jpeg

Пероксиды. Пероксиды щелочных металлов М2О2-бесцв. кристаллы, решетка к-рых построена из ионов O22— и M+ (табл. 2). В водном р-ре полностью гидролизуют-ся до MOH и H2O2, в случае П. с. Li и Na гидролиз в значит. степени обратим; из водно-пероксидного р-ра кристаллизуются пероксосольваты, напр. Li2O2·2H2O2, Na2O2·2H2O2·4H2O.

Известны также K2O2·nH2O2 (n= 2,4). Состав сольватов определяется т-рой и концентрацией H2O2 и щелочи в р-ре. M2O2 реагируют с парами воды и с CO2, выделяя O2 и образуя MOH и M2CO,- Активность M2O2 в этой р-ции растет от Li2O2 к Cs2O2. На этой р-ции основано применение Li2O2 и Na2O2 в качестве компонентов регенеративных в-в в дыхат. аппаратах изолирующего типа. M2O2-довольно активные окислители, мн. орг. в-ва (спирты, эфиры и др.) воспламеняются в контакте с ними.

Taбл. 2.-СВОЙСТВА ПЕРОКСИДОВ МЕТАЛЛОВ

Соединение

Сингония (пространств. группа)

Рентгеновская плотн.,

г/см3

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/3/10663.jpeg

кДж/моль

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/4/10664.jpeg

кДж/моль

http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/5/10665.jpeg

Дж/(моль·К)

Li202

Гексагон. (Р6)

2,36

-634

-573

74,9

Na2O2

Гексагон. (P62)

2,61

-510

-449

89,3

K2O2

Ромбич. (Стса)

2,39

-496

-379

90,8

Rb2O2

Ромбич. (Immm)

3,79

-450

-392

92,9

Cs2O2

Ромбич. (Immm)

4,80

-450

-394

95,0

MgO2

Кубич. (Ра3)

3,29

-550

-

-

CaO2

Тетрагон. (I4/ттт)

3,18

-662

-

-

SrO2

Тетрагон. (I4/ттт)

4,71

-637

-


BaO2

Тетрагон. (I4/ттт)

5,64

-623

-


ZnO2

Кубич. (Ра3)

5,60

-350

-


CdO2

Кубич. (Ра3)

6,36

-250

-

-

Пром. способом производят только натрия пероксид и немного Li2O2(Hs LiOH и H2O2 в воде с послед. сушкой сольвата).

Пероксиды элементов II группы MO2 образуют все щел.-зем. металлы. Бесцв. кристаллы, малогигроскопичны. Т-ра распада MO2 растет от Mg к Ba, причем в случае соед. Ba и Sr р-ция MO2http://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/6/10666.jpegМО + l/2O2 обратима; давление диссоциации phttp://www.pora.ru/image/encyclopedia/6/6/7/10667.jpeg%

<P><HR>

        <!--noindex-->
        <div style=





Здоровье и профилактика Акушерство и гинекология Стоматология Красота Зрение Энциклопеди Адреса Реклама
Видео